Determination of Middle Triassic rhyolite in Caojian area, Yunlong County of western Yunnan, and its constraints on the Paleo-Tethys tectonic system transition
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摘要:
1:5万区域地质调查表明,在滇西澜沧江断裂带与保山地块之间断续出露一套中—晚三叠世中酸性-酸性火山岩、火山碎屑岩、火山-沉积岩,主要出露于云南云龙县漕涧、昌宁县珠山、凤庆县大四甲、双江县勐库、勐海县曼养等地,属弧间盆地内的火山-沉积岩系。对云龙县漕涧一带出露的流纹岩进行了地球化学和锆石U-Pb测年。结果表明,其A/CNK=1.05~2.44,为一套过铝质的高钾钙碱性-钾玄岩系列,LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄为235.8±4.9 Ma、235.2±5.6 Ma,属中三叠世。在地球化学特征上,该套火山岩以显著富集Nb、Ta、Th、Zr、Hf、Y等高场强元素(HFSE),亏损Sr、Ba等大离子亲石元素及P、Ti等高场强元素为特征,属中-上部地壳变质沉积岩低压角闪岩相条件下的低程度部分熔融物,是碰撞造山作用结束后,区域性地壳松弛过程中,深部地幔物质上涌引起的加热增温与隆升减压熔融联合作用的结果。往南至凤庆县、双江县等地,该套火山岩逐渐向准铝质-过铝质的高钾钙碱性-钙碱性系列过渡;微量元素蛛网图显示明显的"T-N-T"的负异常,指示在隆升减压条件下,受俯冲流体交代的中-下地壳物质在高压角闪岩相-麻粒岩相条件下发生了较高程度的部分熔融作用。这套三叠纪火山岩虽然在岩浆源区、部分熔融程度、岩浆形成的温-压条件等方面存在差异,但都是古特提斯洋关闭后,大洋构造体制向大陆构造体制转化的深部过程在地表的反映。
Abstract:In recent years, 1:50 000 regional geological survey reveals that a set of intermediate-acid and acid volcanic rocks, pyroclastic rocks and volcanic-sedimentary rocks of the Middle-Late Triassic are intermittently outcropped between the Lancang River fault in western Yunnan and Baoshan block. They are mainly outcropped in Caojian, Yunlong County, Zhushan, Changning County, Dasijia, Fengqing County, Mengku, Shuangjiang County, Manyan, Menghai County and other places, belonging to the volcanic-sedimentary rock series in the interarc basin. The study focuses on the rhyolite outcropped in Caojian of Yunlong County. Its A/CNK value of 1.05-2.44 indicates a peraluminous high-potassium calc-alkaline-potassic series. The zircon LA-ICP-MS U-Pb ages of 235.8±4.9 Ma and 235.2±5.6 Ma implies Middle Triassic. This set of volcanic rocks is chemically characterized by significant enrichment of high field strength elements such as Nb, Ta, Th, Zr, Hf and Y, depletion of large ionic elements such as Sr and Ba, and high field strength elements such as P and Ti. It is a low-grade partial melt under the condition of low-pressure amphibolite facies of metamorphic sedimentary rocks in the middle-upper crust. It is the result of the combined heating, warming, uplifting, decompression and melting caused by upwelling of deep mantle materials in the process of regional crustal relaxation after collision orogeny. Southward to Fengqing County, Shuangjiang County and other places, this set of volcanic rocks gradually transit to a quasi-aluminum-peraluminous series of high potassium calc-alkaline-calc-alkaline. The cobweb diagram of trace element ratio shows obvious negative anomaly of "T-N-T", which indicates a high degree of partial melting under the conditions of high-pressure amphibolite facies-granulite facies of the middle-lower crust metasomatized by subduction fluid under the conditions of uplift and decompression. Although there are some differences in magma source, partial melting degree and temperature-pressure conditions for magma formation, these Triassic volcanic rocks are all the reflection of the deep process of transition from oceanic tectonic system to continental tectonic system on the surface after the closure of the Paleo-Tethys Ocean.
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渤海海域是渤海湾盆地的一部分,由北部下辽河坳陷、西南部黄骅坳陷和南部济阳坳陷的延伸部分和渤中坳陷组成,是盆地自古近纪以来由水域变陆域演化过程中仅存的水域部分[1-3]。新生代盆地为中生代末以来叠置在华北中—古生界基底上发育的克拉通裂谷断陷盆地,对海域内中生代火山岩的研究,能深入地揭示盆地发育前的大地构造动力学背景。海域内中生代火成岩从基性、中性到酸性均有,以中、酸性为主,为碱性或亚碱性的钙碱性系列,普遍富K和Al[4],受西伯利亚板块和扬子板块碰撞、西太平洋依泽奈崎-库拉板块向亚洲大陆的俯冲作用及郯庐断裂的影响,整个中生代火山活动频繁[5-9]。区域研究认为,火山岩分布主要受郯庐断裂、秦皇岛-老铁山断裂、塘沽-埕北断裂的控制,火山岩类型主要为安山岩、玄武岩、火山凝灰岩等[1, 4, 10]。
然而,受限于海域内的钻井数量,有关中生代火山岩整体研究程度偏低,缺乏系统的地球化学研究,对岩体形成时代的认识也不同。以研究区庙西北凸起蓬莱9-1构造花岗岩为例,前人研究认为,该花岗岩为一套元古宙或太古宙混合花岗岩[11-12],与锦州25-1南变质花岗岩具有相似的构造演化,但后期钻井揭示,该区花岗岩并未发生变质作用,重力、磁力资料也将其解释为中生代火山岩[4]。因此利用锆石U-Pb同位素测定技术,重新测定构造区花岗岩的年龄十分必要。在前人工作的基础上,本次对渤海海域庙西北凸起蓬莱9-1构造潜山花岗岩进行了锆石U-Th-Pb同位素测定,以及主量、微量和稀土元素分析,解释其侵入时代、源区性质及成岩背景,为进一步认识庙西北凸起花岗岩岩浆活动、构造演化及油气成藏提供重要资料。
1. 区域地质背景
庙西北凸起位于渤海海域东部,是海域内唯一的独立构造单元渤中坳陷的一部分。该凸起夹持于渤东凹陷和庙西凹陷之间,是受东南侧北东向边界大断裂(庙西1号断裂)控制的半背斜构造,长条状,走向为NNE向,面积约242km2(图 1),总体显示为北西较深,向南东逐渐变浅过渡为斜坡的不对称碟状坳陷[1, 12-14]。凸起位于郯庐断裂渤海段渤中段东部,作为NE走向的辽东湾段和NNE走向的莱州湾段之间的转折地带,始新世时被北京-蓬莱断裂带错切,因此研究区受郯庐断裂带和张家口-蓬莱断裂带的双重影响[15]。多期断裂活动使研究区潜山长期遭受风化剥蚀,新近系直接超覆或披覆于潜山之上,同时受庙西北凸起东界大断层控制,研究区次生断层发育。
钻井揭示,庙西北凸起地层自上而下划分为平原组、明化镇组、馆陶组、中生界和元古宇。新近系岩性以砂泥岩互层为主,中生界为花岗岩,元古宇则以石英片岩为主。
通过对庙西北凸起A井及B井(井点位置见图 1-C)174块中生界岩心样品镜下鉴定,结合粉晶X衍射分析及主量元素成分分析结果进行CIPW计算,在剔出蚀变样品后,QAP图解投点显示,中生代花岗岩主要为花岗闪长岩,少量二长花岗岩。其中A井主要为二长花岗岩,呈灰白色,具花岗结构和二长结构(图 2-b),块状构造。岩石主要矿物组成为石英、钾长石、斜长石、黑云母或角闪石。B井则为花岗闪长岩,呈灰白色,局部钾化区域显示红色斑块,具半自形粒状结构,块状构造(图 2-a)。主要矿物组成为石英、钾长石、斜长石、角闪石、黑云母。斜长石含量占长石总量的65%~90%,多为更长石、中长石,聚片双晶发育,蚀变严重,暗色矿物以角闪石为主,多发生绿泥石化。此外,在B井酸性侵入岩中还发现少量基性岩脉,主要为辉绿岩(图 2-c)。
2. 分析方法
本文对4块庙西北凸起花岗岩进行了LAICP-MS锆石U-Pb测年,样品采自A井1400m、1500m深度及B井1387.6m、1555m深度(井位见图 1)。锆石分选在河北省地质调查局廊坊实验室完成,将样品粉碎至200目,依次用磁力和重力进行分选,最后在双目镜下挑选出用于定年的锆石。锆石制靶及反射光、透射光、阴极发光(CL)图像照相在北京锆年领航科技公司完成。LA-ICPMS锆石U-Pb同位素测定在南京大学内生金属矿床成矿机制国家重点实验室测定,采用Agilent7500型ICP-MS和德国Lambda Physik公司的Com Pex102 ArF准分子激光器(工作物质ArF,波长193nm),以及MicroLas公司的GeoLas 200M光学系统联机进行。激光束斑直径为30μm,激光剥蚀样品的深度为20~40μm,利用氦气作为剥蚀物质的载气,采样方式为单点剥蚀,数据采集选用一个质量峰一点的跳峰方式,每完成4~5个测点的样品测定,加测标样1次。在所测锆石样品分析15~ 20个点前后各测2次NISTSRM 610,锆石年龄采用标准锆石91500作为外标标准物质,用NISTSRM 610校正微量元素含量。每个锆石测试点的U-Pb年龄由Glitter4.4.1[16]程序计算,获得的同位素比值、年龄及误差值、普通铅校正用Excel和ComPbCorr#_151程序计算,年龄计算及U-Pb谐和图的绘制由Isoplot程序完成[17]。
元素分析样品采自A、B、C、D四口井不同深度岩心及岩屑(井位见图 1),样品的主量、微量和稀土元素分析在核工业北京地质研究院分析测试研究中心完成。其中, 主量元素分析采用X射线荧光光谱法分析,使用仪器为AB104-L, PW2404X射线荧光光谱仪;微量及稀土元素分析采用ICP-MS方法,利用酸溶法将样品溶液制备好后,用Element等离子体质谱分析仪分析,分析误差小于10%。
3. 测定结果
3.1 LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb同位素测定
研究区测定2件二长花岗岩样品(A井1405m,1500m)及花岗闪长岩样品(B井1387.6m,1555m),年龄数据舍弃了测试过程中受老核或后期裂隙影响的偏年轻和偏老的数据。对A井1405m样品测定了22颗锆石、22个分析点。U-Pb分析结果表明(表 1)),校正后的锆石有效数据点为16个,其所测锆石的阴极发光图像、测定点位和相应的206Pb/238U视年龄如图 3-a所示。锆石阴极发光图像显示,锆石为双锥柱状晶形,自形程度较高,具有明显的岩浆振荡环带,个别颗粒中心存在明显的核部,为继承性锆石的残留。所测锆石颗粒的Th、U含量变化不大,分别为49.93×10-6~801.83×10-6和61.77× 10-6~1497.96×10-6,Th/U值为0.08~1.85,锆石颗粒阴极发光特征及Th/U值均反映出岩浆锆石特征[18]。所测LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb同位素分析结果见表 1、图 4-a。16个分析数据点在206Pb/238U-207Pb/ 235U谐和图上均落在谐和线上或其附近,获得的16个206Pb/238U年龄数据集中于159±2~178±3Ma之间,给出的年龄加权平均值为164.2 ± 1.9Ma(n=16,MSWD=0.60)。
表 1 渤海海域庙西北凸起中生代花岗岩LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb测年数据Table 1. LA-ICP-MS zircon U-Th-Pb dating data for Mesozoic granite of Miaoxibei uplift in Bohai Sea area测试点号 含量/10-6 Th/U 同位素比值 年龄/Ma Th U 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 208Pb/232Th 1σ 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 208Pb/232Th 1σ A-1405-2 155 402 0.39 0.0489 0.0011 0.1786 0.0041 0.0266 0.0004 0.0014 0.0000 141 54 167 3 169 3 27.3 0.8 A-1405-3 132 170 0.77 0.0486 0.0024 0.1818 0.0089 0.0273 0.0005 0.0032 0.0002 127 114 170 8 173 3 65 3 A-1405-4 239 387 0.62 0.0498 0.0016 0.1735 0.0055 0.0253 0.0004 0.0047 0.0002 188 77 162 5 161 2 95 5 A-1405-7 128 353 0.36 0.0497 0.0015 0.1734 0.0051 0.0254 0.0004 0.0044 0.0002 179 71 162 4 162 2 89 4 A-1405-8 320 615 0.52 0.0475 0.0012 0.1665 0.0042 0.0255 0.0004 0.0031 0.0001 74 57 156 4 162 2 62 3 A-1405-9 192 342 0.56 0.0485 0.0011 0.1771 0.0040 0.0266 0.0004 0.0039 0.0001 123 54 166 3 169 2 79 2 A-1405-10 341 569 0.60 0.0509 0.0012 0.1747 0.0041 0.0250 0.0004 0.0025 0.0001 234 54 163 4 159 2 50 1 A-1405-11 114 62 1.85 0.0499 0.0033 0.1775 0.0115 0.0258 0.0005 0.0065 0.0003 188 150 166 10 164 3 132 7 A-1405-14 142 157 0.90 0.0486 0.0029 0.1727 0.0100 0.0258 0.0005 0.0062 0.0005 128 134 162 9 164 3 125 10 A-1405-15 135 310 0.44 0.0482 0.0014 0.1768 0.0053 0.0266 0.0004 0.0024 0.0001 107 69 165 5 169 3 49 2 A-1405-16 366 282 1.30 0.0509 0.0016 0.1781 0.0054 0.0254 0.0004 0.0074 0.0005 236 73 166 5 162 2 148 10 A-1405-17 98 411 0.24 0.0478 0.0013 0.1744 0.0048 0.0264 0.0004 0.0069 0.0006 91 65 163 4 168 2 139 11 A-1405-18 802 1498 0.54 0.0500 0.0007 0.1770 0.0029 0.0257 0.0004 0.0031 0.0001 196 35 166 3 163 2 63 2 A-1405-20 550 755 0.73 0.0495 0.0012 0.1759 0.0043 0.0258 0.0004 0.0013 0.0001 172 57 165 4 164 3 26 1 A-1405-21 134 328 0.41 0.0502 0.0013 0.1784 0.0045 0.0258 0.0004 0.0063 0.0004 203 59 167 4 164 2 128 8 A-1405-22 50 650 0.08 0.0485 0.0010 0.1718 0.0037 0.0257 0.0004 0.0059 0.0005 123 51 161 3 164 2 119 9 A-1500-1 180 417 0.43 0.0501 0.0017 0.2041 0.0068 0.0294 0.0005 0.0013 0.0001 201 82 189 6 187 3 25 1 A-1500-2 188 484 0.39 0.0488 0.0017 0.1701 0.0057 0.0253 0.0004 0.0062 0.0006 138 81 159 5 161 2 124 12 A-1500-4 432 1108 0.39 0.0492 0.0008 0.2288 0.0036 0.0337 0.0005 0.0009 0.0000 158 37 209 3 214 3 17.4 0.4 A-1500-6 146 268 0.55 0.0496 0.0016 0.2110 0.0065 0.0310 0.0006 0.0007 0.0000 175 79 194 5 197 4 13.1 0.6 A-1500-7 155 78 1.98 0.0501 0.0039 0.1712 0.0132 0.0248 0.0005 0.0027 0.0002 199 179 160 11 158 3 55 3 A-1500-9 246 457 0.54 0.0489 0.0015 0.1694 0.0051 0.0251 0.0004 0.0061 0.0006 143 72 159 4 160 2 123 12 A-1500-10 60 169 0.36 0.0499 0.0024 0.1874 0.0088 0.0273 0.0005 0.0038 0.0004 190 111 174 8 173 3 77 7 A-1500-11 284 780 0.36 0.0503 0.0011 0.1892 0.0044 0.0273 0.0004 0.0015 0.0001 208 53 176 4 174 3 31 2 A-1500-12 153 383 0.40 0.0485 0.0011 0.1667 0.0040 0.0249 0.0003 0.0039 0.0002 124 57 157 3 159 2 79 3 A-1500-14 74 56 1.32 0.0509 0.0027 0.2155 0.0110 0.0307 0.0006 0.0009 0.0000 235 121 198 9 195 3 18.6 0.6 A-1500-16 139 278 0.50 0.0484 0.0017 0.1700 0.0060 0.0255 0.0004 0.0044 0.0003 117 83 159 5 162 2 88 6 A-1500-17 270 164 1.65 0.0477 0.0012 0.1678 0.0043 0.0255 0.0004 0.0011 0.0000 82 59 157 4 162 2 23 0.4 A-1500-20 189 391 0.48 0.0512 0.0012 0.2408 0.0055 0.0341 0.0006 0.0007 0.0000 252 56 219 5 216 3 14.5 0.4 B-1387.6-2 122 384 0.32 0.0487 0.0012 0.1788 0.0045 0.0267 0.0004 0.1788 0.0045 133 59 167 4 170 3 3324 76 B-1387.6-3 267 555 0.48 0.0491 0.0009 0.1744 0.0033 0.0258 0.0003 0.1744 0.0033 153 43 163 3 164 2 3248 56 B-1387.6-4 292 474 0.62 0.0514 0.0009 0.1815 0.0032 0.0256 0.0003 0.1815 0.0032 261 39 169 3 163 2 3371 55 B-1387.6-5 90 304 0.30 0.0490 0.0017 0.1706 0.0058 0.0253 0.0004 0.1706 0.0058 147 82 160 5 161 3 3183 100 B-1387.6-6 107 182 0.59 0.0502 0.0019 0.1797 0.0068 0.0260 0.0004 0.1797 0.0068 202 92 168 6 165 3 3340 117 B-1387.6-8 48 128 0.38 0.0486 0.0019 0.1746 0.0065 0.0260 0.0005 0.1746 0.0065 128 90 163 6 166 3 3252 112 B-1387.6-13 275 691 0.40 0.0481 0.0010 0.1713 0.0035 0.0258 0.0004 0.1713 0.0035 104 48 161 3 164 2 3196 61 B-1387.6-14 76 269 0.28 0.0492 0.0014 0.1744 0.0048 0.0257 0.0004 0.0079 0.0005 155 67 163 4 164 2 158 9 B-1387.6-16 212 149 1.43 0.0500 0.0025 0.1801 0.0088 0.0261 0.0005 0.0018 0.0001 196 116 168 8 166 3 36 2 B-1387.6-19 96 272 0.35 0.0487 0.0021 0.1781 0.0074 0.0265 0.0005 0.0007 0.0001 135 99 166 6 169 3 14 1 B-1387.6-20 72 269 0.27 0.0507 0.0014 0.1814 0.0050 0.0260 0.0004 0.0037 0.0002 225 64 169 4 165 2 75 4 B-1387.6-21 78 160 0.49 0.0485 0.0022 0.1760 0.0078 0.0263 0.0005 0.0020 0.0001 125 103 165 7 167 3 40 2 B-1387.6-22 143 331 0.43 0.0499 0.0011 0.1790 0.0041 0.0260 0.0004 0.0066 0.0003 188 54 167 4 166 2 133 7 B-1555-1 293 737 0.40 0.0488 0.0010 0.1650 0.0034 0.0245 0.0003 0.0066 0.0003 139 49 155 3 156 2 133 7 B-1555-2 127 364 0.35 0.0481 0.0017 0.1704 0.0058 0.0257 0.0004 0.0013 0.0001 104 80 160 5 164 3 26 1 B-1555-3 100 429 0.23 0.0465 0.0017 0.1638 0.0060 0.0255 0.0004 0.0034 0.0002 25 78 154 5 163 3 69 4 B-1555-4 136 336 0.40 0.0491 0.0014 0.1682 0.0048 0.0249 0.0004 0.0068 0.0004 152 69 158 4 158 2 137 8 B-1555-5 112 329 0.34 0.0500 0.0017 0.1733 0.0059 0.0252 0.0004 0.0068 0.0006 193 82 162 5 160 2 138 11 B-1555-7 595 908 0.66 0.0518 0.0013 0.1705 0.0041 0.0239 0.0003 0.0074 0.0006 274 58 160 4 152 2 148 12 B-1555-8 374 655 0.57 0.0485 0.0010 0.1694 0.0035 0.0254 0.0003 0.0059 0.0003 123 49 159 3 161 2 118 6 B-1555-9 380 714 0.53 0.0483 0.0010 0.1666 0.0033 0.0250 0.0003 0.0057 0.0003 113 48 156 3 159 2 116 7 B-1555-11 358 577 0.62 0.0494 0.0010 0.1688 0.0034 0.0248 0.0003 0.0048 0.0003 167 47 158 3 158 2 96 5 B-1555-14 171 191 0.90 0.0488 0.0016 0.1739 0.0057 0.0258 0.0004 0.0064 0.0004 139 78 163 5 164 2 128 8 B-1555-15 225 514 0.44 0.0503 0.0014 0.1800 0.0051 0.0259 0.0004 0.0078 0.0007 210 67 168 4 165 2 157 13 B-1555-16 102 457 0.22 0.0487 0.0012 0.1743 0.0042 0.0259 0.0004 0.0064 0.0004 135 57 163 4 165 2 129 9 B-1555-21 40 152 0.27 0.0511 0.0027 0.1816 0.0094 0.0258 0.0005 0.0025 0.0002 244 124 169 8 164 3 51 4 B-1555-22 227 474 0.48 0.0479 0.0017 0.1773 0.0062 0.0268 0.0004 0.0076 0.0009 95 80 166 5 171 3 152 19 B-1555-23 122 294 0.42 0.0489 0.0014 0.1781 0.0050 0.0264 0.0004 0.0042 0.0003 141 67 166 4 168 3 85 5 对A井1500m样品测定了20颗锆石、20个分析点。U-Pb分析结果表明(表 1),校正后的锆石有效数据点为13个,其所测锆石的阴极发光图像、测定点位和相应的206Pb/238U视年龄如图 3-b所示。1405m样品的锆石颗粒阴极发光特征及Th/U值也反映出岩浆锆石的特征。所测LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb同位素分析结果见表 1、图 4-b。13个数据点在206Pb/238U-207Pb/235U谐和图上均落在谐和线上或其附近,13个206Pb/238U年龄值变化较大,在159±2~216±3Ma之间,其年龄集中段(150~170Ma)给出的年龄加权平均值为160.6 ± 1.7Ma(n=6,MSWD=0.5)。
对B井1387.6m样品测定了24颗锆石、24个分析点。U-Pb分析结果表明(表 1),校正后的锆石有效数据点为16个,锆石的阴极发光图像、测定点位和相应的206Pb/238U视年龄如图 3-c所示。与二长花岗岩相似的锆石阴极发光图像显示,锆石为双锥柱状晶形,自形程度较高,所测锆石颗粒的Th、U含量分别为48.34×10-6~292.25× 10-6和127.86×10-6~690.52×10-6,Th/U值为0.27~ 1.43,为岩浆锆石特征。所测LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb同位素分析结果见表 1、图 4-c。16个数据点在206Pb/238U-207Pb/235U谐和图上均落在谐和线上或其附近,16个206Pb/238U年龄集中于155±3~ 170 ± 3Ma之间,给出的年龄加权平均值分别为155.4 ± 2.5Ma(n=3,MSWD=0.07)和165.0 ± 1.3Ma(n=13,MSWD=0.75)。
B井1555m样品测定了23颗锆石、23个分析点,U-Pb分析结果表明(表 1),校正后的锆石有效数据点为15个,其所测锆石的阴极发光图像、测定点位和相应的206Pb/238U视年龄如图 3-d所示。所测样品的Th/U值为0.22~0.9,同样为岩浆锆石特征。LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb同位素分析结果见表 1、图 4-d。15个数据点在206Pb/238U-207Pb/235U谐和图上均落在谐和线上或其附近,15个206Pb/238U年龄集中于152±2~171±3Ma之间,给出的年龄加权平均值为160.9±2.6Ma(n=15,MSWD=0.93)。
3.2 地球化学特征
表 2列出了庙西北凸起所测花岗岩样品的主量、微量、稀土元素测定结果及计算所得的有关参数,其中花岗闪长岩样品采自B井、C井、D井(具体深度见表 2,C、D井井位坐标见图 1),二长花岗岩样品采自A井(具体深度见表 2)。
表 2 庙西北凸起中生代花岗岩主量、微量和稀土元素分析数据Table 2. Major, trace and rare earth element data for Mesozoic granite of Miaoxibei uplift元素 B井/m C井/m D井/m 1387.4 1492.5 1493.6 1498 1499.4 1502 1503.95 1505.6 1511.9 1514.85 1518.37 1518.6 1602.85 1603.77 1604 1605.5 1605.79 1640.76 SiO2 68.20 68.55 68.91 68.59 68.51 68.74 68.80 69.05 66.57 69.48 70.41 71.77 67.65 68.34 68.64 67.73 67.81 68.19 Al2O3 15.00 17.19 16.28 16.19 15.72 16.36 16.58 16.31 14.84 15.69 15.80 14.93 16.32 16.51 16.74 16.45 16.25 15.79 TFe2O3 2.44 2.06 2.62 3.23 3.86 3.31 2.74 2.71 2.83 2.51 2.29 2.12 3.64 3.15 2.96 3.31 3.42 3.35 MgO 0.65 0.37 0.48 0.52 0.53 0.51 0.48 0.54 0.48 0.48 0.37 0.43 0.51 0.59 0.55 0.62 0.57 0.83 CaO 3.10 1.78 2.13 2.42 2.35 2.70 2.58 2.50 3.05 1.23 2.19 2.30 0.65 0.89 0.64 0.75 0.74 3.06 Na2O 4.99 5.51 4.53 4.92 4.68 4.86 4.78 4.89 4.12 4.61 4.68 4.41 5.10 4.52 4.60 4.51 4.94 4.44 K2O 2.89 2.94 3.41 2.52 2.44 2.89 3.31 2.98 2.89 3.17 2.79 2.76 3.27 3.33 3.48 3.85 3.54 2.72 MnO 0.07 0.04 0.06 0.08 0.23 0.08 0.07 0.07 0.27 0.06 0.05 0.06 0.09 0.13 0.05 0.15 0.07 0.08 TiO2 0.19 0.22 0.23 0.23 0.23 0.22 0.19 0.23 0.10 0.20 0.20 0.20 0.26 0.28 0.28 0.27 0.24 0.30 P2O5 0.09 0.10 0.09 0.10 0.09 0.10 0.08 0.10 0.09 0.15 0.09 0.09 0.12 0.14 0.13 0.13 0.13 0.13 FeO 1.15 1.00 0.95 1.45 1.30 0.90 1.45 1.45 1.50 0.90 0.95 0.95 2.55 1.90 1.95 1.65 1.75 1.70 烧失量 2.30 1.24 1.25 1.19 1.34 0.20 0.37 0.59 4.71 2.39 1.12 0.91 2.35 2.11 1.91 2.22 2.27 1.09 总量 97.63 98.76 98.73 98.79 98.64 99.77 99.62 99.37 95.24 97.57 98.87 99.07 97.62 97.87 98.07 97.76 97.71 98.88 ALK 7.88 8.45 7.94 7.44 7.12 7.75 8.09 7.87 7.01 7.78 7.47 7.17 8.37 7.85 8.08 8.36 8.48 7.16 AKI 0.53 0.49 0.49 0.46 0.45 0.47 0.49 0.48 0.47 0.50 0.47 0.48 0.51 0.48 0.48 0.51 0.52 0.45 K/Na 0.58 0.53 0.75 0.51 0.52 0.59 0.69 0.61 0.70 0.69 0.60 0.63 0.64 0.74 0.76 0.85 0.72 0.61 A/NKC 1.37 1.68 1.62 1.64 1.66 1.57 1.55 1.57 1.48 1.74 1.64 1.58 1.81 1.89 1.92 1.81 1.76 1.55 δ 2.46 2.79 2.43 2.16 1.99 2.33 2.54 2.38 2.08 2.29 2.04 1.79 2.84 2.43 2.55 2.83 2.90 2.04 La 33.40 27.20 25.40 30.50 23.70 29.30 29.60 45.90 35.20 36.80 33.80 25.50 26.30 28.90 39.80 40.70 44.80 27.20 Ce 60.50 50.00 46.70 54.90 43.10 52.70 52.90 79.40 62.70 62.20 63.30 44.70 49.90 51.70 71.00 71.20 76.00 50.10 Pr 6.89 5.45 5.48 6.10 4.76 6.20 5.83 8.74 6.68 7.12 7.45 4.92 5.34 5.74 7.86 7.96 8.88 6.12 Nd 24.30 20.50 21.20 23.50 18.90 24.60 21.40 33.00 24.60 27.70 29.30 19.00 20.80 21.80 31.20 31.60 35.50 25.60 Sm 3.35 3.39 3.56 3.19 2.71 3.74 2.98 4.21 3.42 3.96 4.50 2.75 2.85 2.82 4.44 3.99 4.63 3.80 Eu 1.17 1.25 1.68 1.22 0.97 1.33 1.22 1.44 4.68 2.63 1.45 1.10 1.22 1.02 1.25 1.84 1.65 1.43 Gd 2.60 2.55 3.11 2.74 2.37 2.89 2.69 3.25 5.25 3.73 3.44 2.91 2.53 2.16 3.52 3.72 3.76 3.73 Tb 0.32 0.31 0.42 0.35 0.28 0.38 0.31 0.40 0.36 0.39 0.48 0.37 0.26 0.26 0.42 0.41 0.40 0.49 Dy 1.70 1.69 2.20 1.87 1.70 2.18 1.62 2.20 1.77 2.01 2.56 1.86 1.26 1.45 1.79 1.88 1.77 2.45 Ho 0.31 0.29 0.43 0.31 0.30 0.34 0.26 0.32 0.29 0.33 0.42 0.32 0.25 0.26 0.33 0.33 0.30 0.46 Er 0.81 0.77 1.20 0.92 0.86 1.07 0.73 1.03 1.01 1.02 1.20 0.96 0.70 0.70 0.92 0.90 0.86 1.20 Tm 0.13 0.12 0.19 0.17 0.15 0.17 0.13 0.18 0.13 0.17 0.22 0.15 0.12 0.12 0.15 0.16 0.13 0.19 Yb 0.84 0.98 1.41 1.00 0.92 1.39 0.73 0.98 0.99 1.00 1.18 0.97 0.66 0.80 1.07 0.99 0.85 1.16 Lu 0.13 0.13 0.18 0.18 0.14 0.19 0.11 0.14 0.13 0.14 0.18 0.12 0.11 0.13 0.15 0.15 0.13 0.15 Li 9.94 18.70 19.90 25.80 19.30 24.60 21.40 22.30 16.40 16.00 17.30 13.20 10.30 11.20 9.15 12.00 14.90 20.30 Be 0.76 1.80 1.42 1.61 1.69 1.84 1.40 1.36 1.44 1.47 1.41 1.20 1.17 1.55 1.89 1.45 1.58 1.44 Sc 2.52 2.70 3.04 2.79 2.66 2.79 2.64 2.96 3.03 2.99 3.17 2.55 3.06 3.01 3.27 3.24 3.33 3.37 V 30.60 23.90 27.10 27.90 26.20 31.70 25.60 27.30 35.10 23.80 27.90 25.00 34.70 37.80 38.40 40.70 39.90 44.80 Cr 6.20 128.00 11.20 11.80 11.80 11.60 9.37 10.10 12.00 12.40 10.10 10.40 11.50 11.00 10.90 12.70 14.90 12.80 Co 3.01 3.49 3.69 3.56 9.03 3.89 3.39 3.77 3.57 2.81 3.44 2.80 4.09 3.41 3.83 4.43 4.54 4.83 Ni 4.49 5.70 5.81 4.46 5.24 5.15 4.24 4.28 5.35 4.26 3.84 4.10 3.17 2.54 3.03 3.94 4.38 4.71 Cu 8.29 11.00 13.20 12.00 15.30 15.40 10.10 9.37 20.20 16.30 10.50 9.60 13.50 13.30 9.59 14.20 18.80 13.90 Zn 40.90 59.00 53.10 54.90 49.40 82.80 43.80 58.20 120.00 70.20 53.90 45.80 50.00 45.20 47.50 55.90 55.30 57.60 Ga 16.00 20.50 17.70 20.10 17.60 21.10 18.00 20.80 19.10 20.00 20.50 17.70 18.30 19.00 19.20 21.30 21.30 19.60 Rb 71.70 81.80 84.70 73.80 61.90 82.70 75.30 79.40 94.60 115.00 75.10 69.10 83.90 89.30 104.00 103.00 98.30 68.00 Sr 843 797 783 783 679 909 808 846 820 649 845 751 539 489 485 642 740 904 Y 9.03 8.86 12.90 9.97 9.00 11.50 7.96 10.30 9.27 10.50 13.40 10.40 7.29 7.19 9.72 9.72 8.80 13.50 Nb 6.22 11.40 8.47 6.92 6.46 8.09 5.62 6.68 5.67 7.64 8.86 7.06 6.22 6.07 8.14 6.74 7.69 8.49 Mo 0.34 0.72 0.75 0.87 1.87 0.77 0.40 0.46 1.03 0.87 0.26 0.43 0.45 0.19 0.23 0.84 1.06 0.43 Cd 0.49 0.06 0.08 0.02 0.04 0.07 0.09 0.08 0.37 0.10 0.05 0.06 0.04 0.04 0.06 0.07 0.08 0.03 In 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.03 0.01 0.02 0.03 0.03 0.03 0.02 0.01 0.03 0.02 0.02 0.03 0.03 元素 B井/m C井/m D井/m 1387.4 1492.5 1493.6 1498 1499.4 1502 1503.95 1505.6 1511.9 1514.85 1518.37 1518.6 1602.85 1603.77 1604 1605.5 1605.79 1640.76 Sb 0.19 0.12 0.34 0.28 0.37 0.29 0.13 0.15 7.59 2.99 0.12 0.12 0.44 0.21 0.31 0.59 0.34 0.14 Cs 0.77 1.43 1.34 1.16 1.14 1.11 0.95 1.19 1.55 1.91 0.93 0.75 1.69 1.40 2.12 1.53 1.62 1.70 Ba 1265 841 1498 706 723 861 1021 1002 6392 3087 888 816 1347 1018 1076 2142 1728 1174 Ta 0.42 0.55 0.63 0.47 0.44 0.58 0.38 0.46 0.41 0.53 0.52 0.48 0.44 0.45 0.61 0.53 0.59 0.72 W 0.35 8.04 0.36 0.31 0.26 0.15 0.10 0.10 0.84 1.39 0.16 0.09 0.34 0.56 2.05 0.78 0.60 0.13 Tl 0.46 0.49 0.52 0.47 0.62 0.45 0.41 0.43 1.59 1.10 0.38 0.39 0.52 0.47 0.61 0.63 0.56 0.35 Pb 18.80 19.50 24.70 21.40 326.00 24.20 20.60 23.50 177.00 63.40 28.20 21.40 24.00 15.50 16.10 28.10 21.60 19.90 Bi 0.06 0.09 0.13 0.05 0.05 0.04 0.03 0.03 0.04 0.06 0.03 0.03 0.11 0.06 0.05 0.05 0.04 0.02 Th 4.02 3.57 3.97 6.34 3.22 3.95 3.31 7.97 3.50 4.06 4.41 2.80 3.99 3.60 4.35 4.66 5.50 3.13 U 2.77 5.67 7.40 3.53 3.95 8.14 3.68 1.90 1.42 2.23 0.80 0.51 1.38 1.12 1.00 1.14 1.37 0.80 Zr 43.90 70.10 53.60 62.70 58.00 67.20 46.90 52.60 36.50 46.30 43.00 36.50 35.90 32.70 31.40 26.70 26.60 31.70 Hf 1.34 2.37 1.95 2.01 1.88 2.27 1.54 1.80 1.09 1.39 1.56 1.18 1.39 1.15 1.24 0.89 1.13 1.18 δEu 1.21 1.30 1.54 1.26 1.17 1.24 1.32 1.19 3.38 2.09 1.13 1.19 1.39 1.26 0.97 1.46 1.21 1.16 ∑REE 145.48 123.50 126.05 136.91 109.86 137.98 128.47 191.49 156.48 159.69 162.88 116.04 119.59 125.04 173.62 175.54 188.45 137.57 LREE 129.61 107.79 104.02 119.41 94.14 117.87 113.93 172.69 137.28 140.41 139.80 97.97 106.41 111.98 155.55 157.29 171.46 114.25 HREE 6.84 6.85 9.13 7.53 6.72 8.61 6.58 8.50 9.93 8.78 9.68 7.67 5.89 5.87 8.35 8.53 8.19 9.82 LREE/HREE 18.94 15.74 11.39 15.86 14.00 13.69 17.31 20.33 13.82 15.98 14.44 12.78 18.06 19.08 18.63 18.43 20.93 11.63 元素 A井/m 1300 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380 1390 1410 1420 1435 1450 1460 1470 1475 1485 1500 SiO2 71.73 70.54 69.92 72.12 71.91 70.86 70.93 71.08 71.40 68.86 69.10 67.36 66.99 69.24 69.69 67.37 68.68 69.21 Al2O3 13.27 14.56 14.25 14.18 13.85 14.13 14.58 14.30 14.63 16.01 15.47 15.32 14.95 14.83 15.26 16.28 15.85 15.60 Fe2O3T 4.14 3.78 4.02 2.41 3.11 3.35 2.92 3.11 2.11 2.30 2.59 3.87 4.38 3.71 2.38 2.12 1.91 2.19 MgO 0.38 0.44 0.52 0.49 0.53 0.54 0.46 0.45 0.46 0.45 0.52 0.50 0.67 0.57 0.51 0.46 0.39 0.44 CaO 1.56 1.77 1.96 1.76 1.52 1.47 1.72 1.30 1.25 2.19 2.14 2.02 2.41 2.26 2.14 2.49 2.30 1.97 Na2O 3.51 3.91 4.02 3.86 3.91 3.60 3.98 4.03 4.16 4.38 4.13 4.08 4.39 3.84 4.18 4.42 4.44 4.41 K2O 3.76 3.91 3.79 3.85 3.69 4.31 4.08 4.06 4.24 4.29 4.24 4.13 4.11 3.93 4.12 4.55 4.06 4.50 MnO 0.05 0.06 0.07 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.07 0.09 0.09 0.06 0.06 0.05 0.07 TiO2 0.10 0.11 0.12 0.12 0.13 0.11 0.11 0.14 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.14 0.14 0.13 0.13 0.11 P2O5 0.05 0.06 0.08 0.05 0.05 0.06 0.06 0.06 0.04 0.07 0.06 0.07 0.05 0.05 0.05 0.06 0.06 0.05 FeO 3.55 3.00 3.10 1.60 2.20 2.50 2.50 2.60 1.35 1.15 1.75 2.75 3.45 2.70 1.70 1.30 1.00 1.30 烧失量 1.44 0.85 1.22 1.06 1.20 1.47 1.07 1.38 1.50 1.22 1.49 2.36 1.62 1.27 1.42 2.00 2.06 1.42 总量 98.55 99.15 98.74 98.91 98.75 98.49 98.90 98.59 98.46 98.74 98.45 97.56 98.20 98.67 98.53 97.95 97.88 98.55 ALK 7.27 7.82 7.81 7.71 7.60 7.91 8.06 8.09 8.40 8.67 8.37 8.21 8.50 7.77 8.30 8.97 8.50 8.91 AKI 0.55 0.54 0.55 0.54 0.55 0.56 0.55 0.57 0.57 0.54 0.54 0.54 0.57 0.52 0.54 0.55 0.54 0.57 K/Na 1.07 1.00 0.94 1.00 0.94 1.20 1.03 1.01 1.02 0.98 1.03 1.01 0.94 1.02 0.99 1.03 0.91 1.02 A/NKC 1.50 1.52 1.46 1.50 1.52 1.51 1.49 1.52 1.52 1.47 1.47 1.50 1.37 1.48 1.46 1.42 1.47 1.43 δ 1.84 2.22 2.27 2.04 2.00 2.25 2.33 2.33 2.48 2.91 2.68 2.77 3.01 2.30 2.58 3.30 2.81 3.03 La 13.90 12.60 12.40 14.20 17.50 16.40 18.80 13.40 21.90 25.10 17.10 20.40 18.60 19.70 27.60 27.00 28.50 24.70 Ce 26.30 23.90 23.10 25.90 32.60 30.50 35.00 24.50 38.30 46.20 32.30 37.40 33.90 36.70 49.90 50.30 52.00 45.10 Pr 2.90 2.83 2.67 2.92 3.71 3.37 3.83 2.71 3.82 5.16 3.72 4.16 3.90 4.13 5.52 5.64 5.69 5.12 Nd 11.20 9.83 9.12 10.50 12.80 11.50 13.30 10.30 13.50 18.10 13.10 15.40 14.30 14.90 19.30 19.80 20.00 17.70 Sm 1.76 1.50 1.27 1.71 2.05 1.86 1.97 1.40 1.91 2.62 1.99 2.18 1.98 2.28 2.39 2.84 2.70 2.69 Eu 0.78 0.77 0.82 0.82 0.84 0.85 0.85 0.70 0.76 0.93 0.68 0.83 0.71 0.84 0.90 0.99 1.09 0.96 Gd 1.21 1.25 0.91 1.17 1.33 1.16 1.20 1.03 1.44 1.78 1.44 1.53 1.60 1.61 1.83 2.07 1.97 1.93 Tb 0.20 0.17 0.16 0.19 0.20 0.19 0.16 0.12 0.15 0.24 0.21 0.19 0.20 0.22 0.20 0.21 0.24 0.25 Dy 1.09 0.65 0.79 0.99 0.95 0.82 1.04 0.64 0.99 1.19 1.14 1.13 1.09 1.19 1.23 1.12 1.40 1.24 Ho 0.19 0.15 0.13 0.16 0.19 0.18 0.16 0.15 0.18 0.20 0.17 0.22 0.23 0.20 0.22 0.26 0.24 0.25 Er 0.62 0.47 0.47 0.47 0.46 0.49 0.45 0.44 0.48 0.60 0.56 0.59 0.54 0.71 0.65 0.67 0.73 0.74 Tm 0.10 0.07 0.07 0.08 0.09 0.08 0.09 0.06 0.07 0.12 0.11 0.10 0.12 0.10 0.11 0.13 0.12 0.12 Yb 0.59 0.48 0.47 0.57 0.69 0.52 0.65 0.44 0.50 0.63 0.73 0.63 0.76 0.70 0.81 0.89 1.05 0.92 Lu 0.08 0.08 0.08 0.09 0.12 0.11 0.08 0.10 0.07 0.10 0.13 0.09 0.10 0.10 0.14 0.13 0.16 0.15 Li 17.00 20.90 23.20 18.00 19.90 23.90 21.40 20.30 25.50 20.90 22.70 22.00 26.10 22.80 19.00 16.00 24.80 23.60 元素 A井/m 1300 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380 1390 1410 1420 1435 1450 1460 1470 1475 1485 1500 Be 1.42 1.18 1.44 1.18 1.82 1.57 1.05 1.59 1.31 1.50 1.63 1.47 1.82 1.60 2.36 1.86 2.07 2.24 Sc 2.26 2.28 2.06 2.25 2.20 2.30 2.23 2.26 2.12 2.08 2.49 2.48 2.71 2.60 1.97 2.23 2.40 2.46 V 34.30 19.00 23.40 25.60 23.30 22.60 25.40 20.20 15.90 18.80 18.30 20.60 21.00 18.10 18.10 18.90 18.10 22.40 Cr 12.60 8.64 6.78 10.90 10.00 11.60 15.20 9.91 14.80 9.12 22.50 20.50 16.00 13.10 8.32 6.74 14.00 8.14 Co 4.29 3.52 3.10 3.65 9.46 3.00 3.06 2.56 2.71 3.09 5.02 6.12 4.45 3.45 2.43 2.41 3.10 3.47 Ni 5.03 4.71 3.60 4.53 8.84 4.54 5.31 3.14 4.57 3.68 6.25 5.52 4.62 3.77 3.23 2.78 3.82 4.04 Cu 8.67 9.02 6.07 9.42 7.85 6.84 8.60 5.45 7.25 7.60 12.00 11.50 8.68 6.51 8.55 6.71 6.12 6.71 Zn 39.50 42.40 40.40 45.00 40.30 66.90 61.50 43.30 48.10 48.80 51.70 60.10 48.70 45.30 41.70 38.70 42.30 51.90 Ga 15.50 17.10 16.70 17.20 16.80 15.60 18.10 18.00 17.70 19.40 18.60 19.20 18.90 20.10 21.40 21.20 21.70 20.50 Rb 88.50 89.20 93.50 97.70 103.00 105.00 99.30 108.00 97.80 97.80 112.00 97.00 110.00 117.00 122.00 112.00 117.00 116.00 Sr 617 646 665 634 615 766 627 575 746 818 678 724 758 780 746 713 850 733 Y 5.64 5.12 4.71 5.03 5.95 5.67 5.26 4.26 5.21 6.19 6.41 6.18 6.49 6.67 7.39 7.36 7.52 7.78 Nb 4.68 4.60 4.65 5.41 5.66 5.57 6.12 5.25 4.89 5.41 6.37 5.17 5.70 6.27 7.18 7.27 6.47 6.84 Mo 0.87 0.76 0.61 1.25 1.25 1.64 3.01 1.01 0.78 1.16 2.78 2.28 1.89 1.14 1.15 0.93 1.44 0.54 Cd 0.08 0.04 0.03 0.01 0.04 0.11 0.04 0.06 0.04 0.07 0.05 0.05 0.07 0.04 0.03 0.08 0.04 0.17 In 0.02 0.01 0.01 0.03 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02 Sb 0.39 0.17 0.15 0.33 0.14 0.27 0.30 0.23 0.24 0.18 0.51 0.44 0.33 0.29 0.23 0.20 0.31 0.92 Cs 1.05 0.89 0.97 1.05 1.15 1.31 1.16 1.29 1.13 1.16 1.33 1.33 1.61 1.50 1.30 1.12 1.19 1.46 Ba 1384 1258 1317 1261 1424 1703 1270 1271 1658 1682 1332 1446 1447 1500 1536 1447 1813 1516 Ta 0.31 0.29 0.29 0.34 0.53 0.37 0.38 0.29 0.38 0.39 0.46 0.38 0.35 0.40 0.60 0.55 0.53 0.50 W 5.85 2.35 5.54 4.46 86.10 2.79 2.89 2.29 2.26 3.30 7.36 18.10 5.90 2.93 2.49 1.72 3.13 3.48 Tl 0.52 0.50 0.49 0.57 0.54 0.56 0.54 0.64 0.57 0.53 0.70 0.61 0.68 0.64 0.76 0.64 0.73 0.63 Pb 22.90 18.80 18.50 20.50 22.10 23.50 20.90 19.00 20.10 21.60 28.10 23.60 25.70 24.60 28.90 23.10 30.00 30.80 Bi 0.03 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02 0.01 0.03 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.02 0.04 0.02 0.03 0.03 Th 2.23 2.40 1.66 2.01 2.55 2.33 2.62 2.17 3.24 3.69 3.29 3.71 2.82 3.17 4.06 4.64 4.06 3.61 U 0.63 0.67 0.49 0.85 0.74 1.19 0.68 0.56 0.61 0.74 1.37 1.41 0.72 0.80 1.18 0.76 1.04 0.72 Zr 35.50 22.00 22.50 24.00 33.60 27.90 32.30 26.30 37.30 40.70 43.30 34.60 39.10 42.70 43.80 41.00 50.60 45.90 Hf 1.35 0.94 1.27 1.23 1.53 1.20 1.42 1.27 1.78 1.80 1.92 1.27 1.44 1.67 1.92 1.90 2.10 2.26 δEu 1.63 1.71 2.33 1.77 1.56 1.78 1.69 1.78 1.41 1.31 1.23 1.40 1.22 1.33 1.32 1.25 1.45 1.29 ∑REE 66.56 59.86 57.16 64.79 79.48 73.69 82.85 60.25 89.27 109.15 79.78 91.03 84.51 90.05 118.19 119.41 123.40 109.64 LREE 56.84 51.43 49.38 56.05 69.50 64.48 73.75 53.01 80.19 98.11 68.89 80.37 73.39 78.55 105.61 106.57 109.98 96.27 HREE 4.08 3.31 3.07 3.71 4.02 3.54 3.84 2.98 3.87 4.86 4.48 4.48 4.63 4.83 5.19 5.48 5.90 5.59 LREE/HREE 13.93 15.53 16.07 15.09 17.28 18.24 19.23 17.81 20.72 20.20 15.39 17.95 15.84 16.26 20.37 19.45 18.63 17.21 注:主量元素含量单位为%,微量和稀土元素为10-6 3.2.1 主量元素
花岗闪长岩与二长花岗岩主量元素具有相似性,其平均SiO2含量分别为68.60%和69.67%;ALK(K2O+Na2O)含量分别为7.79%和8.19%;两者A/NCK值分别为1.62和1.47,说明样品均为铝过饱和;SiO2-(Na2O+ K2O)图解(图 5-a)中[19],样品点均落于亚碱性区域内;SiO2-FeO*/MgO图解(图略)中[20],样品点落于钙碱性区域内,花岗闪长岩和二长花岗岩里特曼指数(σ)分别为1.79~2.90和1.84~3.30,均为钙碱性系列;A/CNK-A/NK图解(图 5-b)显示,样品均为(强)过铝质。此外,蓬莱9-1构造花岗闪长岩的烧失量为0.2%~4.7%,二长花岗岩烧失量为0.9%~2.7%,说明样品经历了强烈的剥蚀作用。
在Harker图解上,花岗闪长岩与二长花岗岩表现出不同的演化特征(图略)。花岗闪长岩中MgO、TFeO含量与SiO2含量呈负相关,而二长花岗岩中MgO、TFeO含量与SiO2含量呈弱的正相关或相关性差,说明花岗闪长岩形成过程中,铁镁质矿物对其有一定的贡献。
3.2.2 微量及稀土元素
花岗闪长岩样品稀土元素总量(ΣREE)介于110×10-6~191×10-6之间,平均值为145×10-6;轻稀土元素(LREE)含量介于94×10-6~172×10-6之间,平均值为127×10-6;重稀土元素(HREE)含量介于6×10-6~ 10×10-6之间,平均值为8×10-6;LREE/HREE值介于11.39~20.93之间,平均值为16.17,说明轻、重稀土元素分异明显。二长花岗岩样品稀土元素总量介于57×10-6~123×10-6之间,平均值为87×10-6;LREE含量变化范围介于49×10-6~110×10-6之间,平均值为76×10-6;HREE含量变化范围介于3×10-6~ 6×10-6之间,平均值为4%;LREE/HREE值介于13.93~20.72之间,平均值为17.64,同样说明轻、重稀土元素分异明显。2种岩性样品(Ce/Yb)N值显示,两者整体具有重稀土元素亏损、轻稀土元素富集的特征,且δEu均大于1,说明Eu具有正异常。
2种样品在球粒陨石标准化稀土元素配分模式图(图 6)和原始地幔标准化蛛网图(图 7)中分布规律一致,所有样品的稀土元素配分曲线整体形态一致,表现出轻稀土元素富集、重稀土元素亏损的右倾平滑曲线,Eu明显正异常。从原始地幔标准化蛛网图可以看出,大离子亲石元素(LILE)富集程度较强,在蛛网图中表现为明显的峰,如Pb、Sr;而高场强元素(HFSE)则表现出一定的亏损,在蛛网图中为明显的谷,如Th、Nb、Zr等。
图 6 庙西北凸起中生代花岗岩球粒陨石标准化稀土元素配分模式图解(球粒陨石标准化值据参考文献[20])Figure 6. Chondrite-normalized REE patterns for Mesozoic granite of Miaoxibei uplift图 7 庙西北凸起中生代花岗岩微量元素原始地幔标准化蛛网图(原始地幔标准化值据参考文献[20])Figure 7. Primitive-mantle-normalized trace element patterns for Mesozoic granite of Miaoxibei uplift4. 讨论
4.1 花岗岩形成年代
受限于海域内钻井数量和年代分析数据不足,火山岩中缺乏古生物证据,海域内火山岩年代学一直存在争议。前人认为,研究区花岗岩年代为太古宙,但本文采用精确度较高的LA-ICP-MS锆石UPb测年,对构造区花岗岩进行系统的年代学测定,得到的二长花岗岩LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄加权平均值为164.2±1.9Ma(样品A-1405)和160.6± 1.7Ma(样品A-1500),花岗闪长岩LA-ICP-MS锆石U-Pb年龄加权平均值为155.4±2.5Ma、165.0± 1.3Ma(样品B-1387.6)、160.9 ± 2.6Ma(样品B-1555)。根据本次锆石阴极发光图像,锆石具有明显的韵律环带,反映锆石是在岩浆房形成的。对于这类锆石有学者认为,最年轻颗粒的年龄最接近火山喷发的年龄,可以用最年轻锆石的年龄代表火山的喷发年龄[21]。本次研究获得的最年轻锆石U-Pb年龄为155.4±2.5Ma,该年龄被解释为岩浆结晶年龄,故潜山花岗岩形成时期为早、中侏罗世,为海域内首个中生界花岗岩潜山油藏。
受印支运动和燕山运动影响,华北板块在中生代发生广泛的火山活动,与之有关的火山岩许多学者进行了研究[22-26],认为晚印支运动形成的碱性岩局限地分散在华北板块,早燕山期的高Sr、低Y火山岩广泛分布于华北板块,晚燕山期火山岩则受控于郯庐断裂及大兴安岭-太行山脉。但对于渤海湾盆地,尤其是渤海海域之前对于火山岩的研究大多限于新生代火山岩[27-29],有学者对济阳坳陷中生界火山岩做了系统研究,将凹陷内中生界火山岩划分为6个时期[30]。本次研究所确定的花岗岩形成时期与华北地区早—中侏罗世(燕山早期)侵入岩形成时代中的第二个集中时段(155~175Ma,SHRIMP)吻合,意味着渤海海域中生代盆地演化与华北地区中生代火山活动有着密切关系。
4.2 源岩特征及花岗岩类型
原始地幔标准化蛛网图上,重稀土元素富集、轻稀土元素亏损,Sm/Nd值为0.15,正Eu异常,表明岩浆主要来源于上地壳物质的部分熔融,低稀土元素含量及高LREE/HREE值显示,源岩可能为角闪岩或榴辉岩,高Sr/Y值显示,在岩浆源区斜长石已经不稳定并开始熔融,残留相不存在或很少存在斜长石。区域地质研究也证实,花岗岩可能为下地壳来源。基于该认识,笔者认为,本区花岗岩是在早—中侏罗世地壳物质发生熔融上升侵入形成的。
花岗岩成因分类目前使用最广的是MISA型(即M、I、S和A型),对于不同成因类型花岗岩的划分前人给出大量的文献[31-33]。根据这些划分原则,研究区两类花岗岩均为过铝质S型花岗岩,主要表现为:① 铝饱和指数(A/CNK)介于1.13~1.92之间,均大于1.1,这与高分异I型花岗岩及铝质A型花岗岩存在差异[34];② 研究区花岗岩SiO2含量较小,K/ Na值较高,相对富钾与I型花岗岩相区分,同时TiO2和P2O5含量均大于0.1,碱铝指数(AKI)平均值(0.58)低于A型花岗岩下限值;③ 右倾球粒陨石标准化曲线配分样式,低Zr、Nb、Zn含量及低于350× 10-6的Zr+Nb+Ce+Y含量值,说明构造区花岗岩不同于A型花岗岩[31];④ P2O5含量随SO2含量增加基本保持不变,符合S型花岗岩特征[35]。
4.3 构造意义
华北板块经历了印支运动的改造后,在燕山期进入新的构造演化时期,其形成的南北成带、东西分块的区域构造格局发生了明显改变[30]。早、中侏罗世由于受扬子板块碰撞后持续效应的影响及构造应力的改变,使整个区域内火山岩发育。其侵入岩主要分布在燕山带的两侧,岩石类型以花岗岩、花岗闪长岩为主;喷出岩主要见于燕山、阴山、山东、辽西等地,以安山岩和玄武岩为主,火山作用主要集中在东部隆起区的断陷盆地内。研究区所获得的锆石U-Pb年龄证实,海域内在燕山期同样有明显的火山活动迹象,花岗岩(Y+Nb)-Rb判别图解[36](图 8-a)显示,构造区花岗岩均位于火山弧花岗岩(VAG)区;R1-R2因子判别图解[37](图 8-b)显示,研究区花岗岩形成于造山晚期和同碰撞的形成环境。基于这些图解推断,早—中侏罗世(燕山期早期)大洋板壳俯冲导致地幔橄榄岩发生熔融形成玄武质岩浆,岩浆底侵到下地壳,使下地壳增厚发生部分重融,最终形成花岗岩,正Eu异常也证实地壳增厚[38],晚期下地壳分离导致软流圈物质上涌,花岗质岩浆侵入形成。
这同整个华北地区区域背景吻合,侏罗纪前后扬子地块及佳蒙地块的影响,导致华北地台发育一套高Sr、低Y的钙碱性火山岩,目前大多数学者认为,这是由于地壳增厚导致下地壳熔融形成的[25, 39-41]。越来越多的学者开始将中国东部燕山期这套火山岩认定为埃达克质岩或C型埃达克质岩[25, 30, 39, 42-43]。研究区花岗岩在地球化学特征上与这套埃达克质岩具有很好的可对比性,实验岩石学资料证实,埃达克岩是在适当的温度(850~1150℃)和压力(1.0~4.0GPa)条件下由玄武质岩石部分熔融形成的[44-45]。张旗等[25]认为,晚侏罗世—早白垩世中国东部的埃达克岩呈面型分布,推测同样是大范围地壳加厚事件的产物。
综合研究认为,渤海海域在燕山期由于受扬子板块及佳蒙地块挤压,形成一套背景为同碰撞时期的火山弧环境的花岗岩,碰撞作用导致地壳快速缩短增厚,致使下地壳物质由于升温发生熔融上涌侵入,从而形成正Eu异常,重稀土元素亏损、轻稀土元素富集的过铝质S型花岗岩的形成,首次证实海域内燕山期同样存在东部高原现象。
5. 结论
(1)蓬莱9-1构造花岗岩分花岗闪长岩及二长花岗岩2类,测得的锆石U-Pb年龄表明花岗岩形成年代为早、中侏罗世,为渤海海域首个证实的中生代花岗岩油藏。
(2)地球化学分析认为,构造区花岗岩均具有高钾、富碱、强过铝质,重稀土元素亏损、轻稀土元素富集特征,正Eu异常,源岩为角闪岩或榴辉岩,是下地壳基性岩部分熔融形成的。
(3)渤海海域在燕山期同样受扬子板块及佳蒙地块挤压,发育一套与渤海湾盆地全区可对比的S型花岗岩或埃达克岩,首次证实海域内燕山期存在东部高原现象。
致谢: 云南省地质调查院李静、张虎教授级高工及刘桂春、孙载波、刘军平、田素梅高级工程师认真审阅本文并提出了许多宝贵的修改意见,在研究及论文编写过程中云南1:5万归州等4幅区域地质调查项目组成员给与了帮助和支持,审稿专家对论文进行了详细审阅并提出宝贵的修改意见,在此一并表示衷心的感谢。 -
表 1 漕涧地区三叠纪流纹岩主量、微量和稀土元素测试数据
Table 1 Assay data of major, trace and rare earth elements of Triassic rhyolite in the Caojian area
元素 D8620 -1-2 D8621 -1-1-1 D8621 -1-1-2 PM022 -24-1 PM022 -28-1 PM022 -31-2 PM022-34-2 PM021 -15-1 PM021 -17-1 PM021 -17-2 PM021 -19-1 流纹岩 流纹岩 流纹岩 流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 浅变质流纹岩 SiO2 76.41 71.79 70.81 75.76 76.08 71.71 72.34 76.38 76.54 73.25 76.84 TiO2 0.25 0.41 0.43 0.31 0.31 0.41 0.40 0.31 0.28 0.31 0.30 Al2O3 13.28 11.98 12.07 11.76 10.95 12.35 11.70 12.14 11.01 12.62 10.60 Fe2O3 2.36 1.61 1.87 2.62 3.33 2.17 1.98 1.79 2.80 2.50 1.92 FeO 0.28 4.12 4.55 0.15 0.75 3.28 3.32 0.32 0.52 0.37 1.18 MnO 0.02 0.21 0.35 0.005 0.003 0.29 0.24 0.01 0.05 0.11 0.11 MgO 0.15 0.30 0.30 0.18 0.11 0.32 0.29 0.18 0.12 0.21 0.15 CaO 0.07 0.43 0.42 0.05 0.04 0.38 0.28 0.25 0.28 0.40 0.20 Na2O 0.17 2.52 2.45 0.21 2.27 1.80 2.70 1.40 2.44 2.07 2.46 K2O 4.66 5.24 5.24 6.85 4.66 5.20 5.30 5.98 4.98 7.25 5.12 P2O5 0.01 0.05 0.04 0.02 0.01 0.05 0.05 0.04 0.01 0.03 0.01 CO2 0.043 0.043 0.043 0.10 0.05 0.07 0.07 0.032 0.032 0.043 0.28 烧失量 1.99 0.48 0.53 1.72 1.12 1.34 0.66 0.94 0.49 0.48 0.57 总计 99.66 99.13 99.07 99.65 99.62 99.30 99.25 99.73 99.51 99.59 99.45 La 57.24 247.30 237.70 95.17 95.41 121.61 226.48 111.17 219.24 197.20 207.79 Ce 125.45 452.99 435.18 177.17 154.22 317.12 547.74 221.60 415.27 337.91 399.22 Pr 13.46 53.74 51.44 23.79 20.73 26.42 55.28 27.18 41.62 37.14 39.37 Nd 48.67 200.13 192.36 96.20 82.73 98.50 180.99 93.67 142.99 129.28 137.93 Sm 10.96 36.30 34.70 23.06 18.28 17.61 32.47 18.69 29.25 25.58 28.14 Eu 0.36 2.33 2.21 0.79 0.55 1.21 1.90 0.74 0.68 1.42 0.81 Gd 11.82 32.21 31.03 23.50 19.98 17.19 27.30 15.61 25.98 21.68 25.17 Tb 2.53 5.48 5.26 4.59 3.92 2.96 4.77 2.53 4.28 3.57 4.13 Dy 15.61 30.18 29.16 27.70 23.65 17.81 27.10 14.59 25.23 20.37 23.78 Ho 3.06 5.77 5.53 5.11 4.25 3.32 4.87 2.75 4.79 3.88 4.49 Er 8.42 15.10 14.22 13.59 10.73 8.84 12.42 7.64 13.18 10.70 12.33 Tm 1.20 2.09 1.95 1.86 1.40 1.18 1.65 1.10 1.88 1.52 1.73 Yb 6.76 12.21 10.72 9.87 7.33 6.34 8.76 6.65 10.98 9.10 10.40 Lu 0.81 1.48 1.33 1.25 0.94 0.83 1.10 0.89 1.42 1.29 1.38 Y 69.37 146.50 140.50 124.34 102.20 81.07 118.63 66.31 120.93 113.40 113.30 δEu 0.10 0.20 0.20 0.10 0.09 0.21 0.19 0.13 0.07 0.18 0.09 δCe 1.05 0.91 0.91 0.87 0.80 1.29 1.15 0.94 0.98 0.89 1.00 (La/Sm)N 3.29 4.29 4.31 2.60 3.28 4.34 4.39 3.74 4.72 4.85 4.65 (Gd/Yb)N 1.41 2.13 2.34 1.92 2.20 2.19 2.52 1.89 1.91 1.92 1.95 Zr 1298.5 1948.1 1943.6 1508.9 1338.2 1353.6 1563.9 753.5 1381.8 714.1 1290.0 Zn 53.45 251.69 334.32 34.18 81.03 144.61 351.23 66.30 127.30 121.25 233.76 V 1.7 2.75 2.77 3.69 1.56 3.59 4.11 6.81 5.79 5.00 2.61 Th 36.81 31.92 36.72 27.99 29.43 25.39 31.20 23.98 35.10 33.62 32.27 Sc 0.92 1.62 1.47 3.48 3.13 3.53 3.78 2.55 0.86 2.26 1.36 Sr 9.1 87 84 18.2 17.2 74.2 53.3 14.97 34.80 21.48 11.09 Rb 250.90 211.36 190.06 282.85 236.00 211.95 218.25 231.61 294.69 279.21 228.38 Ni 1.35 0.4 0.3 1.23 1.42 0.63 1.01 3.76 2.36 2.01 1.29 Nb 192.00 310.20 355.80 147.16 126.66 300.46 273.65 79.72 185.33 131.58 140.87 Cu 8.76 3.44 3.45 2.18 1.92 3.06 2.80 3.37 7.07 2.91 2.72 Cr 8.6 18.4 21.5 6.09 9.74 10.29 11.52 7.03 11.16 9.25 9.67 Co 0.47 1.24 0.62 0.31 0.73 0.39 0.51 1.04 0.83 0.70 0.26 Ba 95.0 143.1 140.6 190.93 25.68 123.17 90.16 87.82 1123.79 244.22 74.15 Hf 33.9 47.3 46.4 37.0 33.1 32.1 36.6 21.30 39.50 18.70 37.10 Ta 12.13 13.83 17.32 7.97 9.29 13.11 16.97 5.17 10.91 9.39 8.28 U 9.90 3.62 3.95 2.12 2.53 3.98 3.99 2.03 5.02 5.85 4.45 Pb 27.96 33.35 37.78 39.80 17.88 27.34 27.54 19.68 27.00 32.62 26.08 注:主量元素分析结果首先按11项氧化物进行标准化,再按里特曼法进行全铁调整。标准矿物计算、作图均使用经过全铁调整后的数据进行。主量元素含量单位为%,微量和稀土元素含量单位为10-6 表 2 样品D8620-1-2和D8663-1-1锆石U-Th-Pb同位素分析结果
Table 2 U-Th-Pb isotopic analysis results of zircon D8620-1-2 and D8663-1-1 Samples
测点编号 元素/10-6 Th/U 同位素比值 同位素年龄/Ma Pb Th U 207Pb/206Pb ±1σ 207Pb/235U ±1σ 206Pb/238U ±1σ 207Pb/206Pb ±1σ 207Pb/235U ±1σ 206Pb/238U ±1σ D8620-1-2 01 11 104 169 0.61 0.0536 0.0022 0.2749 0.0111 0.0375 0.0007 354 97 247 9 237 4 02 12 125 201 0.62 0.0565 0.0025 0.2918 0.0130 0.0375 0.0007 472 96 260 10 238 4 03 12 121 216 0.56 0.0516 0.0015 0.2657 0.0076 0.0375 0.0007 333 60 239 6 238 4 04 11 111 203 0.55 0.0514 0.0016 0.2638 0.0083 0.0374 0.0008 261 69 238 7 237 5 05 9 75 140 0.54 0.0544 0.0025 0.2803 0.0119 0.0380 0.0008 387 104 251 9 240 5 06 11 114 187 0.61 0.0531 0.0017 0.2770 0.0086 0.0380 0.0007 345 72 248 7 241 5 07 12 112 186 0.60 0.0520 0.0020 0.2684 0.0106 0.0375 0.0007 287 89 241 8 238 4 08 11 104 194 0.53 0.0547 0.0022 0.2781 0.0107 0.0371 0.0007 467 89 249 9 235 4 09 24 239 377 0.64 0.0544 0.0017 0.2794 0.0091 0.0372 0.0006 387 68 250 7 236 4 10 12 109 208 0.52 0.0558 0.0023 0.2934 0.0153 0.0375 0.0007 456 125 261 12 237 4 11 12 106 211 0.50 0.0546 0.0021 0.2886 0.0110 0.0384 0.0006 398 85 257 9 243 4 12 12 114 209 0.55 0.0577 0.0026 0.3078 0.0137 0.0390 0.0008 517 102 272 11 247 5 13 15 139 240 0.58 0.0547 0.0020 0.2820 0.0100 0.0376 0.0006 398 79 252 8 238 4 14 11 88 166 0.53 0.0574 0.0018 0.3205 0.0111 0.0406 0.0009 509 70 282 9 256 5 15 8 76 157 0.49 0.0559 0.0023 0.2909 0.0132 0.0377 0.0008 450 117 259 10 239 5 16 9 70 208 0.34 0.0559 0.0022 0.2926 0.0116 0.0384 0.0010 456 82 261 9 243 6 17 11 114 209 0.55 0.0500 0.0018 0.2487 0.0088 0.0363 0.0006 195 81 226 7 230 4 18 9 72 159 0.45 0.0582 0.0030 0.3008 0.0132 0.0386 0.0012 600 111 267 10 244 7 19 14 154 210 0.73 0.0558 0.0018 0.2859 0.0087 0.0374 0.0007 443 75 255 7 237 4 20 9 80 161 0.50 0.0557 0.0017 0.2870 0.0095 0.0375 0.0007 443 69 256 7 237 5 D8663-1-1 01 15 125 231 0.54 0.0505 0.0039 0.2497 0.0196 0.0365 0.0011 220 178 226 16 231 7 02 20 203 295 0.69 0.0544 0.0035 0.2775 0.0178 0.0373 0.0009 387 143 249 14 236 6 03 20 163 264 0.62 0.0544 0.0026 0.2769 0.0141 0.0379 0.0013 387 109 248 11 240 8 04 26 234 425 0.55 0.0483 0.0021 0.2682 0.0125 0.0401 0.0010 122 100 241 10 253 6 05 14 130 248 0.52 0.0543 0.0028 0.2815 0.0147 0.0377 0.0009 389 117 252 12 238 6 06 79 176 596 0.29 0.0647 0.0018 1.0503 0.0349 0.1181 0.0030 765 64 729 17 720 18 07 41 202 198 1.02 0.0580 0.0027 0.6498 0.0334 0.0826 0.0024 528 104 508 21 512 14 08 16 164 269 0.61 0.0474 0.0029 0.2110 0.0122 0.0326 0.0009 78 131 194 10 207 6 09 14 109 194 0.56 0.0579 0.0030 0.3039 0.0184 0.0387 0.0014 528 115 269 14 245 9 10 132 151 266 0.57 0.1046 0.0020 4.1142 0.1054 0.2857 0.0063 1706 36 1657 21 1620 32 11 14 113 209 0.54 0.0570 0.0030 0.2829 0.0155 0.0370 0.0014 500 117 253 12 235 8 12 28 260 234 1.11 0.0545 0.0034 0.2981 0.0184 0.0401 0.0011 391 141 265 14 254 7 13 50 170 152 1.12 0.0750 0.0031 1.1216 0.0542 0.1102 0.0040 1133 83 764 26 674 23 14 14 137 240 0.57 0.0575 0.0031 0.2901 0.0160 0.0370 0.0011 522 121 259 13 234 7 15 293 305 752 0.41 0.1047 0.0023 4.0403 0.1177 0.2808 0.0076 1709 36 1642 24 1596 38 16 10 87 191 0.46 0.0532 0.0048 0.2510 0.0228 0.0341 0.0011 345 206 227 19 216 7 17 17 148 257 0.57 0.0483 0.0029 0.2412 0.0137 0.0371 0.0012 122 128 219 11 235 8 18 12 109 278 0.39 0.0487 0.0025 0.2501 0.0160 0.0371 0.0012 132 -73 227 13 235 7 -
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