REE resources potential in Greenland and the availability evaluation in favor of China
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摘要:
格陵兰地处北极，是全球最大的岛屿，经历了约40亿年的地质构造演化，矿产资源极丰富，尤其是以重稀土元素为特色的稀土矿资源。前人主要集中研究格陵兰岛黑色和多金属矿产资源，较少涉及稀土资源。通过研究，为保护中国有限的稀土资源，给中方企业和地勘单位实施"走出去"政策在格陵兰寻找潜在稀土资源提供基础资料。收集资料发现，格陵兰岛的稀土矿床主要集中在西南部、南部、中东部、中西部，其类型有碳酸岩型、碱性岩型、古砂矿型，可能有IOCG型。格陵兰岛稀土矿资源潜力巨大，通过分析格陵兰岛地质资料确定了4个远景区，由2个Ⅰ级、1个Ⅱ级和1个Ⅲ级组成。下一步重点关注格陵兰岛南部和西南部的2个Ⅰ级远景区，其次关注中东部和中西部Ⅱ级和Ⅲ级远景区。从多方面考虑，格陵兰岛稀土矿资源可利用性评价良好，格陵兰岛的稀土元素矿床值得中国企业关注。
Abstract:Located in the North Pole, Greenland is the world's largest island. After about four billion years of geological evolution, Greenland has been extremely rich in mineral resources, especially with heavy rare earth elements as the characteristics of the rare earth mineral resources. The previous researchers mainly concentrated their attention on ferrous metal and polymetallic mineral resource, with very insufficient attention paid to the rare earth metal resource. In order to protect the limited rare earth resources and provide basic information for Chinese enterprises' and geological exploration organizations' implementation of "going out" policy in Greenland with the purpose of seeking for potential REE resources, the authors, through the collection of literature and online information, found that the rare earth mineral deposits are mainly concentrated in southwest, south, east, and west of Greenland, and the types of these resources include mainly a carbonate rocks type, a alkaline rocks type, a paleo-placer type, and a possible IOCG type. The REE potential of Greenland is great. The four potential regions were determined by analysis of geological data from Greenland, which include two classⅠprospect, one class Ⅱ prospect and and one class Ⅲ prospect. The next step should focus on the potential area of southern and southwest Greenland two classⅠprospects, followed by the work in the middle east class Ⅱ prospect and the middle west class Ⅲ prospect. From various aspects of Greenland's rare earth mineral resources utilization, the authors consider that the REE deposits in Greenland deserve Chinese enterprises' much attention.
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Keywords:
- Greenland /
- resources potential /
- REE deposit /
- availability
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大兴安岭地区发育广泛花岗岩和火山岩，其岩石成因及构造背景一直是国内外地质学者研究的热点。最新的测年结果显示，这些花岗岩和火山岩主要形成于中生代，少数形成于新元古代和古生代，并对大兴安岭地区岩浆作用的年代学格架和地球化学属性有了一定的认识[1-3]，但是由于大兴安岭地区植被覆盖严重，导致部分地区晚中生代岩浆岩的年代学和地球化学数据较缺乏，阻碍了对该区岩浆作用和区域构造演化的深刻认识。
近年来，地质工作者按岩性、岩石组合特征及区域对比，将大兴安岭中部地区晚中生代火山岩划分为南、北两部分，北部主要包括七一牧场组、吉祥峰组、上库力组、伊列克得组，南部主要包括塔木兰沟组、满克头鄂博组、玛尼吐组、白音高老组、梅勒图组，南、北两部分火山岩岩石组合可进行对比，但是对于同一期火山岩不同岩石获得的年龄数据往往具有较大的变化范围，有的甚至相差几十百万年[4-8]，表明这种划分方案的合理性仍值得商榷，或许直接用不同岩浆期次来表示不同时代的火山岩比较合理，即用晚侏罗世中基性火山岩、晚侏罗世酸性火山岩、早白垩世中性火山岩、早白垩世酸性火山岩等分别代表不同时代的火山岩。
本次选取大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区出露的早白垩世中性火山岩，在野外调查和岩相学研究的基础上，通过岩石学、年代学、岩石地球化学等的系统研究，确定大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区早白垩世中性火山岩的岩石成因特点，探讨其反映的区域构造背景。
1. 地质背景及样品描述
大兴安岭位于中亚造山带东段，大地构造位置处于西伯利亚板块和华北板块之间（图 1）[9]，其古生代经历了多个微陆块碰撞拼合时期[10-14]，构造演化与古亚洲洋的闭合密切相关，中、新生代受太平洋构造域和蒙古-鄂霍茨克构造域的叠加和改造。
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图 1 研究区大地构造位置（据参考文献[9]修改）F1—牡丹江断裂；F2—敦化-密山断裂；F3—伊通-佳木斯断裂；F4—西拉木伦-长春-延吉断裂；F5—贺根山-扎兰屯-黑河断裂；F6—塔源-喜桂图断裂；F7—得尔布干断裂Figure 1. Tectonic map of Chaihe-Moguqi area in central Da Hinggan Mountains柴河—蘑菇气地区位于大兴安岭中部，晚中生代侏罗纪—白垩纪以陆相火山岩地层和陆相碎屑沉积岩地层为主，主要包括中侏罗世万宝组、晚侏罗世塔木兰沟组、木瑞组、满克头鄂博组和早白垩世玛尼吐组、白音高老组、梅勒图组、大磨拐河组。其中早白垩世玛尼吐组以中性火山岩及火山碎屑岩为主，主要分布在天池、蛤蟆沟、柴河、新立屯、蘑菇气、中和、山泉等地区（图 2），主要岩性有灰绿色-灰紫色安山岩（图 3）、英安岩、安山质晶屑凝灰熔岩、凝灰角砾熔岩等。
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图 2 大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区地质简图Figure 2. Geological sketch map of the Chaihe-Moguqi area, central Da Hinggan Mountains![]()
图 3 早白垩世中性火山岩安山岩手标本（a）及显微照片（b）（Pl—斜长石）Figure 3. Hand specimen(a) and microscopic photographs(b) for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks2. 分析方法
锆石用重液和磁选相结合从粉碎的岩石样品中分选出来，再在双目镜下提纯。锆石被嵌于树脂样靶中并抛光，之后渡上50nm厚的纯金。阴极发光(CL)图像在中国地质科学院北京离子探针中心制成，主要是查明锆石内部结构，以便准确选点。锆石U-Pb定年在天津地质矿产研究所完成。测试仪器为NEPTUNE多接收器电感耦合等离子体质谱仪（MC-ICP-MS）和氟化氩准分子激光剥蚀系统（NEW WAVE 193nm FX）联机[15]。激光剥蚀斑束直径为35μm，激光剥蚀样品的深度为20~40μm。实验中采用氦作为剥蚀物质的载气。锆石年龄计算采用源自澳大利亚Macquarie大学的标准锆石GJ-1作为外标，元素含量采用人工合成玻璃NIST SRM610作为外标[16]。具体实验操作流程见参考文献[17]。样品的同位素比值和元素含量处理采用Glitter（ver4.0）程序计算，普通Pb采用Anderson的3D坐标法校正[18]，年龄加权平均值及谐和图采用Isoplot（v. 3.00）[19]绘制。单个测试点的同位素比值和同位素年龄误差为1σ，206Pb/238U年龄加权平均值置信度为95%。
样品的主量和微量元素分析在天津地质矿产研究所和自然资源部哈尔滨矿产资源监督测试中心完成。挑选新鲜未风化样品洗净、烘干后，用玛瑙研钵研磨至200目的粉末，用于主量和微量元素分析。主量元素采用X射线荧光光谱分析（XRF），微量元素的分析采用等离子质谱法（ICP-MS）完成，详细的主量、微量元素分析实验原理和分析步骤见参考文献[20]。
在LA-ICP-MS锆石U-Pb定年的基础上，进行了锆石原位Hf同位素测定工作。锆石原位Hf同位素分析在天津地质矿产研究所完成，测试仪器为NEPTUNE多接收器电感耦合等离子体质谱仪和氟化氩准分子激光剥蚀系统联机，激光束斑直径为50μm。详细的分析方法见参考文献[15]。分析过程中标准锆石GJ-1的176Hf/177Hf值为0.282000 ± 0.000040。用实验测得的176Hf/177Hf和176Lu/177Hf值计算初始176Hf/177Hf值。176Lu的半衰期采用1.865× 10-11/a[21]。计算εHf(t)值时采用的现在的(176Hf/177Hf)DM和(176Lu/177Hf)DM值分别为0.28325和0.0384[22]。Hf模式年龄的计算见参考文献[22-24]。
3. 分析结果
3.1 锆石U-Pb定年
样品Z11-84岩性为安山质角砾凝灰熔岩，共24个锆石分析点，分析结果见表 1。锆石多为短柱状和粒状，少数为长柱状，粒度为50~200μm，长宽比为1:1~3:1。CL图像显示（图 4-a），这些锆石内部具有典型的环带结构，Th/U值为0.65~1.10，指示这些锆石属于岩浆锆石。在锆石U-Pb谐和图（图 4-b）中，样品Z11-84的锆石U-Pb年龄测定数据点全部位于谐和线上及其附近，206Pb/238U年龄加权平均值为139±1Ma（MSWD=0.59），时代为早白垩世，代表了安山质角砾凝灰熔岩的形成年龄。
表 1 研究区早白垩世中性火山岩测年结果Table 1. Data of zircons for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks in study area样品号 岩性 年龄/Ma 采样位置 方法 数据来源 Z11-84 安山质角砾凝灰熔岩 139±1 碾子山北 LA-ICP-MS A P010-5-2 英安岩 141±5 苏河屯 LA-ICP-MS B P9B2-2 安山岩 137±2 青年林场北山 SHRIMP C P11B11-3 角闪玄武安山岩 131±3 河中林场 SHRIMP C TW1 安山岩 133±7 哈布气林场 Rb-Sr D DH2011RZ27 安山岩 141±2 新立屯 LA-ICP-MS E 注：A—本文数据；B—吉林省区域地质矿产调查所提供数据；C—吉林大学刘正宏教授提供数据；D—辽宁省地质矿产调查院提供数据；E—中国地质调查局沈阳地质调查中心提供数据；Z11-84采样点坐标为北纬47°39′51″、东经122°51′34″ ![]()
图 4 早白垩世中性火山岩锆石阴极发光（CL）图像（a）及U-Pb年龄谐和图（b）（实线圈表示U-Pb同位素打点位置，虚线圈表示Lu-Hf分析点位置）Figure 4. CL images (a) and U-Pb concordia diagram(b) of zircons for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks结合笔者收集的年龄数据（表 2）可知，研究区早白垩世中性火山岩的形成年龄介于140~130Ma之间。
表 2 早白垩世中性火山岩测年数据Table 2. Age statistics for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks分析号 Th/10-6 U/10-6 Th/U 同位素比值 年龄/Ma 206Pb/238U 1σ 207Pb/235U 1σ 207Pb/206Pb 1σ 206Pb/238U 1σ 207Pb/235U 1σ 207Pb/206Pb 1σ Z11-84.1 26 33 0.80 0.021 0.0005 0.1767 0.0176 0.0608 0.0053 134 3 165 16 875 447 Z11-84.2 46 42 1.10 0.0222 0.0004 0.1950 0.0161 0.0639 0.0047 141 2 181 15 1120 343 Z11-84.4 27 39 0.69 0.0213 0.0006 0.1506 0.0182 0.0513 0.0033 136 4 142 17 146 598 Z11-84.5 28 33 0.86 0.0217 0.0005 0.1719 0.0189 0.0574 0.0049 138 3 161 18 852 497 Z11-84.6 20 26 0.78 0.0211 0.0006 0.1571 0.0197 0.0539 0.0069 135 4 148 19 181 625 Z11-84.7 41 42 0.98 0.0216 0.0004 0.2040 0.0114 0.0685 0.0048 138 3 189 11 1662 207 Z11-84.8 40 47 0.86 0.0219 0.0003 0.1742 0.0126 0.0576 0.0045 140 2 163 12 514 316 Z11-84.9 33 43 0.78 0.0218 0.0003 0.1635 0.0125 0.0544 0.0042 139 2 154 12 755 322 Z11-84.10 23 31 0.75 0.0219 0.0004 0.1714 0.0103 0.0567 0.0037 140 3 161 10 1997 220 Z11-84.11 27 39 0.70 0.0218 0.0004 0.1474 0.0158 0.0490 0.0049 139 3 140 15 147 587 Z11-84.12 27 32 0.83 0.0216 0.0005 0.2013 0.0115 0.0677 0.0058 138 3 186 11 2164 196 Z11-84.13 40 50 0.79 0.0220 0.0003 0.1660 0.0099 0.0547 0.0030 140 2 156 9 1222 233 Z11-84.14 27 36 0.75 0.0222 0.0004 0.1502 0.0176 0.0491 0.0039 142 2 142 17 152 565 Z11-84.15 25 33 0.76 0.0217 0.0005 0.1671 0.0096 0.0558 0.0055 138 3 157 9 1787 208 Z11-84.16 43 55 0.79 0.0215 0.0005 0.1815 0.0101 0.0611 0.0039 137 3 169 9 2076 194 Z11-84.17 29 41 0.72 0.0219 0.0003 0.1750 0.0125 0.0579 0.0045 140 2 164 12 1447 281 Z11-84.18 48 54 0.87 0.0220 0.0003 0.1899 0.0096 0.0625 0.0042 140 2 177 9 1329 199 Z11-84.19 24 33 0.72 0.0219 0.0005 0.2673 0.0231 0.0887 0.0097 139 3 241 21 1398 365 Z11-84.20 30 39 0.76 0.0215 0.0004 0.1525 0.0147 0.0514 0.0063 137 2 144 14 152 887 Z11-84.21 28 36 0.77 0.0201 0.0008 0.1849 0.0132 0.0668 0.0063 128 5 172 12 1677 271 Z11-84.22 29 40 0.71 0.0220 0.0007 0.1902 0.0174 0.0627 0.0074 140 4 177 16 697 377 Z11-84.23 27 37 0.74 0.0220 0.0004 0.1838 0.0157 0.0607 0.0049 140 3 171 15 1502 339 Z11-84.24 35 53 0.65 0.0220 0.0003 0.1636 0.0087 0.0539 0.0036 140 2 154 8 1034 216 Z11-84.25 42 55 0.77 0.0217 0.0002 0.1806 0.0080 0.0602 0.0025 139 2 169 7 1203 177 3.2 主量和微量元素
研究区早白垩世中性火山岩的主量和微量元素分析结果见表 3。早白垩世中性火山岩SiO2含量在55.1%~69.1%之间，TiO2含量介于0.39%~1.68%之间，Al2O3含量较高，在14.8%~18%之间，TFeO含量介于3.62% ~7.83%之间，MgO含量低，在0.45% ~ 3.74%之间，CaO含量较高，介于1.16%~6.57%之间，Na2O含量在1.73%~4.72%之间，K2O含量在1.66%~ 4.84%之间，整体为一套富钾钠、富铝，贫镁的岩石。在TAS图解（图 5）中，主要落在安山岩、粗面岩（标准矿物石英含量小于20%）内，属亚碱性系列，含铝指数A/CNK为0.80~1.13，属准铝质到弱过铝质岩石；在岩浆系列判别图解（图 6）中，主要落在高钾钙碱性系列。
表 3 早白垩世中性火山岩主量、微量和稀土元素分析结果Table 3. Major, trace and rare earth elements analyses of the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks样品号 B1068-1 B2005-2 B2010-1 B2022-1 B2034-1 B2082-2-1 B3007-1 B4063-1 B5049-3 HfP38-2-1 SiO2 58.40 55.40 62.30 68.40 60.90 63.80 69.10 67.00 55.10 60.42 T1O2 0.98 1.68 0.44 0.39 0.76 0.66 0.55 0.58 1.09 0.91 Al2O3 16.90 15.70 15.30 15.70 16.35 16.60 14.80 15.10 16.90 18.00 Fe2O3 3.62 6.65 2.36 1.78 2.29 3.41 2.47 1.99 3.46 2.90 FeO 3.52 1.85 1.20 1.02 2.95 1.12 0.62 2.02 4.70 1.52 MnO 0.10 0.11 0.07 0.04 0.10 0.07 0.06 0.08 0.13 0.11 MgO 2.67 3.15 1.67 0.45 1.96 1.40 0.45 1.38 3.74 1.74 CaO 5.28 6.57 4.06 2.08 5.06 2.74 1.16 2.29 5.78 3.81 Na2O 4.27 3.25 1.73 4.56 3.05 4.50 3.99 3.75 3.37 4.72 K2O 1.66 2.12 3.01 3.80 3.01 3.58 4.84 4.43 2.74 3.36 P2O5 0.27 0.91 0.12 0.08 0.24 0.23 0.12 0.17 0.37 0.37 烧失量 1.78 2.14 7.36 1.09 2.67 1.47 1.29 0.64 1.82 1.94 总计 99.45 99.53 99.62 99.40 99.34 99.58 99.45 99.43 99.20 99.80 σ 2.28 2.33 1.16 2.75 2.05 3.14 2.99 2.79 3.09 3.75 A/CNK 0.92 0.80 1.13 1.02 0.93 1.02 1.06 1.00 0.89 0.98 Na2O+K2O 5.93 5.37 4.74 8.36 6.06 8.08 8.83 8.18 6.11 8.08 Cr 30.20 70.60 17.80 15.90 20.60 16.50 14.20 24.50 30.00 3.21 Rb 24.8 32.4 100 94.9 64.1 86.1 115 76.4 39.4 101.4 Sr 563 807 1480 388 668 571 491 400 671 664.4 Ba 659 953 1190 1020 1020 979 1180 782 664 1065 Th 4.14 3.48 6.02 6.75 4.84 7.32 6.58 8.26 3.6 9.69 U 1.04 0.98 1.39 1.49 1.19 1.95 1.91 2.06 1.18 2.49 Nb 6.76 17.2 6.81 7.34 6.34 9.18 9.25 9.42 6.78 7.69 Ta 0.5 1.1 0.4 0.4 0.41 0.54 0.47 0.64 0.36 0.53 Zr 224 405 235 290 190 247 271 210 158 194.8 Hf 5.89 9.71 6.38 7.91 5.04 6.6 7.24 6.04 4.38 14.91 La 24.2 60.4 26.2 26.3 24.1 32.6 30.6 27.8 19.3 32.62 Ce 50 131 51.7 53.1 48.3 67.6 60.5 55.9 40 62.37 Pr 6.99 16.8 6.6 6.1 5.96 8.1 8 7.21 5.98 7.19 Nd 29.4 68.3 24.5 23.3 23 31.1 32.4 27.3 25.7 29.78 Sm 6.01 12.2 4.44 4.11 4.22 5.51 6.09 4.98 5.4 5.75 Eu 1.59 2.77 1.22 1.21 1.32 1.48 1.56 1.1 1.52 1.96 Gd 4.84 9.27 3.63 3.32 3.62 4.43 4.79 4.08 4.43 4.15 Tb 0.71 1.44 0.56 0.55 0.56 0.67 0.8 0.69 0.78 0.73 Dy 4.15 6.74 3.04 3.03 2.9 3.72 4.76 3.79 4.13 3.67 Ho 0.82 1.19 0.61 0.61 0.56 0.72 0.93 0.72 0.78 0.73 Er 2.31 3.24 1.74 1.78 1.64 2.01 2.66 2 2.28 1.92 Tm 0.35 0.44 0.27 0.28 0.25 0.32 0.4 0.31 0.33 0.3 Yb 2.28 2.76 1.89 1.97 1.62 2.15 2.83 2.06 2.13 2.2 Lu 0.35 0.42 0.31 0.31 0.26 0.34 0.44 0.32 0.32 0.27 Y 22.2 31 16.8 16.6 15.4 20.2 24.9 18.8 21.6 20.3 ∑REE 156.20 347.97 143.51 142.57 133.71 180.95 181.66 157.06 134.68 173.93 LR/HR 7.48 11.43 9.52 9.63 9.37 10.19 7.90 8.90 6.45 9.99 δEu 0.87 0.77 0.90 0.97 1.01 0.89 0.85 0.72 0.92 1.17 注：主量元素含量单位为%，微量和稀土元素含量为10-6 ![]()
图 5 早白垩世中性火山岩TAS图解Figure 5. TAS diagram for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks![]()
图 6 早白垩世中性火山岩SiO2-K2O岩石系列判别图Figure 6. SiO2-K2O diagram for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks早白垩世中性火山岩微量元素原始地幔标准化蛛网图（图 7-a）显示，样品主要富集大离子亲石元素（如Rb、K、LREE）和Ba、Sr元素，亏损高场强元素（如Ta、Nb、P、Ti），是壳源岩浆或岩浆被地壳物质混染的典型特征。
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稀土元素总量（ΣREE）在133.71 × 10-6~ 347.97×10-6之间，平均值为175.22×10-6，轻、重稀土元素比值LREE/HREE在6.45~11.43之间，平均值为9.09，轻、重稀土元素分馏明显，分馏系数(La/Yb)N介于6.50~15.70之间，平均值为9.89。球粒陨石标准化蛛网图（图 7-b）中，均呈右倾配分曲线模式，轻稀土元素富集、重稀土元素亏损，无明显Eu异常，δEu值介于0.72~1.17之间，平均值为0.91。
3.3 锆石原位Hf同位素
在LA-ICP-MS锆石U-Pb定年的基础上，对早白垩世中性火山岩（Z11-84）进行了锆石原位Hf同位素分析，分析结果列于表 4。
表 4 早白垩世中性火山岩锆石原位Hf同位素分析结果Table 4. In situ zircon Hf isotopic compositions of the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks分析点 年龄/Ma 176Yb/l77Hf 2σ 176Lu/177Hf 2σ 176Hf/177Hf 2σ 176Hf/177Hf (corr) 2σ εHf(0) εHf(t) 2σ TDM1(Hf)/Ma TDM2(Hf)/Ma fLu/Hf Z11-84.1 134 0.0300 0.0000 0.0008 0.0000 0.282977 0.000019 0.282981 0.000019 7.4 10.26 0.7 382 482 -0.98 Z11-84.2 141 0.0430 0.0001 0.0011 0.0000 0.282859 0.000025 0.282863 0.000025 3.2 6.21 0.9 553 714 -0.97 Z11-84.4 136 0.0446 0.0001 0.0012 0.0000 0.282941 0.000023 0.282944 0.000023 6.1 8.96 0.8 439 556 -0.96 Z11-84.5 138 0.0347 0.0003 0.0010 0.0000 0.282971 0.000024 0.282975 0.000024 7.2 10.12 0.9 393 493 -0.97 Z11-84.6 135 0.0359 0.0001 0.0011 0.0000 0.282975 0.000019 0.282979 0.000019 7.3 10.18 0.7 388 487 -0.97 Z11-84.7 138 0.0458 0.0001 0.0015 0.0000 0.282979 0.000025 0.282983 0.000025 7.5 10.35 0.9 386 479 -0.96 Z11-84.8 140 0.0249 0.0001 0.0007 0.0000 0.282949 0.000023 0.282953 0.000023 6.4 9.40 0.8 421 534 -0.98 Z11-84.9 139 0.0204 0.0000 0.0006 0.0000 0.282965 0.000020 0.282968 0.000020 6.9 9.93 0.7 398 504 -0.98 Z11-84.10 140 0.0224 0.0000 0.0007 0.0000 0.282954 0.000020 0.282958 0.000020 6.6 9.57 0.7 414 525 -0.98 Z11-84.11 139 0.0447 0.0002 0.0012 0.0000 0.282904 0.000023 0.282907 0.000023 4.8 7.73 0.8 492 628 -0.96 Z11-84.12 138 0.0301 0.0001 0.0008 0.0000 0.282932 0.000025 0.282936 0.000025 5.8 8.73 0.9 446 570 -0.98 Z11-84.14 142 0.0297 0.0002 0.0008 0.0000 0.282883 0.000025 0.282886 0.000025 4.0 7.08 0.9 515 666 -0.98 Z11-84.15 138 0.0318 0.0001 0.0008 0.0000 0.282917 0.000032 0.282921 0.000032 5.3 8.23 1.1 467 599 -0.97 Z11-84.16 137 0.0301 0.0001 0.0008 0.0000 0.282994 0.000025 0.282997 0.000025 8.0 10.91 0.9 359 448 -0.98 Z11-84.17 140 0.0411 0.0001 0.0011 0.0000 0.282963 0.000023 0.282967 0.000023 6.9 9.84 0.8 406 510 -0.97 Z11-84.18 140 0.0367 0.0001 0.0010 0.0000 0.282894 0.000030 0.282897 0.000030 4.4 7.42 1.1 503 646 -0.97 Z11-84.19 139 0.0351 0.0001 0.0011 0.0000 0.282991 0.000028 0.282995 0.000028 7.9 10.84 1.0 365 453 -0.97 Z11-84.20 137 0.0341 0.0000 0.0010 0.0000 0.282976 0.000024 0.282980 0.000024 7.4 10.28 0.8 385 483 -0.97 Z11-84.22 140 0.0354 0.0001 0.0010 0.0000 0.282966 0.000028 0.282970 0.000028 7.0 10.00 1.0 399 501 -0.97 碾子山北部早白垩世安山质角砾凝灰岩（Z11-84）中19颗锆石的初始176Hf/177Hf值为0.282863~ 0.282997，εHf(t)值介于+6.21~+10.91之间，其加权平均值为+8.96±0.71，单阶段模式年龄（TDM1）和二阶段模式年龄（TDM2）变化范围分别为359~553Ma和448~714Ma。
由上可见，研究区早白垩世中性火山岩的锆石εHf(t)值均为正值，且具有年轻的二阶段模式年龄（TDM2），二阶段Hf模式年龄集中在新元古代和古生代。在t-εHf(t)图解（图 8）上[27]，数据点全部落在球粒陨石演化线和亏损地幔演化线之间，同时落入兴蒙造山带东段范围内，说明早白垩世中性火山岩为地幔来源或来自新增生的年轻地壳物质，与中亚造山带内显生宙火成岩的Hf同位素组成相似[28-29]。
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图 8 早白垩世火山岩t-εHf(t)图Figure 8. t-εHf(t) diagrams for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks4. 讨论
4.1 早白垩世中性火山岩的岩石成因
研究区早白垩世中性火山岩化学成分显示主要为安山岩、粗面岩等，主量元素总体呈现富钾钠、富铝、贫镁的特征，为准铝质-弱过铝质、高钾钙碱性岩石。研究表明，粗面质火山岩的成因主要包括玄武质岩浆的分异作用[30-32]、玄武质岩浆与流纹质岩浆的混合作用[33-34]和镁铁质地壳熔融[4, 35] 3种观点。研究区早白垩世中性火山岩中铁族元素Cr含量为3.21×10-6~30.20×10-6，远低于地幔橄榄岩源区部分熔融形成的原始玄武质岩浆（Cr=500×10-6~ 600×10-6），且在研究区缺乏同时期的基性岩，因此玄武质岩浆的分异作用很难解释本区大范围分布的中性火山岩。在La-La/Sm图解（图 9）中，早白垩世中性火山岩的La/Sm值与La呈正相关性，表明其为部分熔融形成。
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图 9 早白垩世中性火山岩La -La/Sm图解Figure 9. La-La/Sm diagram for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks早白垩世中性火山岩富集大离子亲石元素（如Rb、K、LREE）和Ba、Sr元素，亏损高场强元素（如Ta、Nb、P、Ti）；富集轻稀土元素（LREE）、亏损重稀土元素（HREE）；Ce/Pb值主要介于2.87~4.10之间，平均值为3.36，与地壳平均值3.3相近[36]；La/Nb值为2.85~4.24（平均值为3.52），明显高于原始地幔（0.94），接近陆壳的比值（2.2）。这些特征指示，早白垩世中性火山岩应该来源于下地壳岩石的部分熔融。研究区早白垩世安山质角砾凝灰岩（Z11-84）的锆石εHf(t)值均为正值（+6.21~+10.91），且具有年轻的二阶段模式年龄（TDM2=448~714Ma），二阶段Hf模式年龄集中在新元古代和古生代，与大兴安岭中部晚中生代安山岩的Sr-Nd同位素特征（具有低的Sr初始比值和正的εNd(t)值）一致[37]，表明早白垩世中性火山岩的岩浆源区主要为地幔或新元古代和古生代期间从地幔新增生的地壳物质。Nb/Ta值集中在13.52~19.68（平均值为16.47），接近球粒陨石和原始地幔的平均值（17.5）[38-39]，而高于地壳的Nb/Ta平均值（12~13）[40]；Zr/Hf值集中在34.77~ 41.71（平均值为37.40），高于地壳的Zr/Hf平均值（33）[41]，与地幔的平均值（37）接近[42]，也反映了岩浆源区为从亏损地幔新增生的下地壳物质，所以保留了地幔的部分微量元素的特点。
研究区早白垩世中性火山岩的SiO2含量为55.1%~69.1%，Al2O3为14.8%~18%，MgO为0.45%~ 3.74%，Y为15.4×10-6~31×10-6，Yb为1.62×10-6~ 2.83×10-6，Sr为388×10-6~1480×10-6，无负Eu异常，这些地球化学特征与埃达克岩接近[43-44]。在Yb-Sr/Yb图解（图 10）[45]中，早白垩世中性火山岩部分样品也落入埃达克岩的区域内，结合其K2O的含量为1.66%~4.84%，平均值为3.26%，应为C型埃达克岩，而C型埃达克岩通常认为是玄武质岩浆底侵加厚的地壳底部引起下地壳部分熔融形成的[46]。早白垩世中性火山岩的Nb含量为6.34×10-6~17.20×10-6（平均值为8.68×10-6），Y含量为15.4×10-6~31×10-6（平均值为20.78×10-6），Zr/Y值为7.31~17.47（平均值为11.81），Rb/Sr值为0.04~0.24（平均值为0.13），Ba/Rb值主要集中在10.24~16.85（平均值为12.22），Ba/Sr值为0.80~2.63（平均值为1.60），这些微量元素特征均反映了研究区早白垩世中性火山岩与安第斯地区安山岩和大陆岛弧安山岩相似（表 5），可能与早先俯冲事件带来的流体影响有关[37]。综上所述，研究区早白垩世中性火山岩岩浆源区应为新元古代和古生代期间新增生的下地壳玄武质岩石的部分熔融，并可能受到早先俯冲事件带来的流体的影响。
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图 10 早白垩世中性火山岩Yb -Sr/Yb图解Figure 10. Yb-Sr/Yb diagram for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks表 5 早白垩世中性火山岩微量元素特征与不同构造环境安山岩对比[37]Table 5. Trace element characteristics of the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks and a comparison with andesites安山岩类 Nb Y Zr/Y Rb/Sr Ba/Rb Ba/Sr 研究区中性火山岩平均值 8.68 20.78 11.81 0.13 12.22 1.60 安第斯安山岩平均值 10.0 15.0 14.6 0.11 10.0 1.05 大陆岛弧安山岩平均值 9.4 22.0 5.4 0.09 8.2 1.16 大洋岛弧低钾安山岩平均值 0.8 25.0 2.2 0.04 18.5 0.61 大洋岛弧其他安山岩平均值 5.0 20.0 4.7 0.08 13.0 0.73 注：Nb和Y的单位为10-6 4.2 早白垩世中性火山岩形成的构造背景
从侏罗纪开始，东北地区的构造格架与其前期历史相比发生了深刻的变化，由东西向构造转变为北东向和北北东向构造，进入环太平洋构造体系和蒙古-鄂霍茨克构造体系的演化阶段[47-48]。对于东北地区大面积晚中生代岩浆岩形成时的构造背景探讨也一直存在争议，主要观点有以下4种：①与地幔柱构造有关[49-51]；②与蒙古鄂霍茨克洋的闭合和造山后垮塌有关[52-53]；③与古太平洋板块的俯冲作用有关[7, 54]；④与蒙古-鄂霍茨克洋闭合和古太平洋俯冲的共同作用有关[5, 55-56]。
研究发现，大兴安岭及其邻区并不存在环状火山岩带，同时中生代火山岩的形成时代范围较大，因此与喷发周期较短的地幔柱构造有关的作用模式很难解释中生代火山岩的时空分布问题[52, 57]。吉黑东部早—中侏罗世(173~190Ma)钙碱性火山岩组合的发现[58-59]和小兴安岭—张广才岭地区同时期双峰式火成岩组合的存在[55, 60-61]，表明早侏罗世古太平洋板块向亚洲大陆斜向俯冲，吉黑东部早中侏罗世岩浆作用应该与本次俯冲事件有关。同时，对于吉黑东部火山岩的年代学研究显示，该区尚未发现164~140Ma的火山岩年龄，而145~130Ma的岩浆活动主要分布于松辽盆地以西的大兴安岭及满洲里地区[1, 4, 62-66]，表明古太平洋板块的俯冲在中侏罗世晚期—早白垩世早期存在一个间歇期[47]，暗示大兴安岭地区中侏罗世—早白垩世早期的岩浆作用与古太平洋板块的俯冲作用无关。早期由于蒙古-鄂霍茨克洋构造演化的研究程度较低，并且通常认为仅存在西伯利亚南缘的北向俯冲[67]，而东北地区北缘则处于被动大陆边缘环境，因此很难将大兴安岭地区晚中生代的岩浆活动与蒙古-鄂霍茨克洋的演化联系到一起。近年来，随着蒙古-鄂霍茨克洋缝合带研究程度的提高，尤其是蒙古-鄂霍茨克洋存在向南俯冲的确定[68-70]，越来越多的学者认为，大兴安岭地区晚中生代的岩浆活动应与蒙古-鄂霍茨克洋的闭合和造山后垮塌有关[53, 57]。
在（Y+Nb）-Rb构造环境判别图解（图 11）中[71]，早白垩世中性火山岩落入后碰撞构造环境。早白垩世早期中性火山岩中部分样品具有C型埃达克岩的特点，表明研究区经历了陆壳加厚的过程。综上所述，大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区早白垩世中性火山岩的形成与蒙古-鄂霍茨克洋闭合陆壳加厚之后的岩石圈伸展环境有关。
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图 11 早白垩世中性火山岩（Y+Nb）-Rb构造环境判别图VAG—火山弧花岗岩；ORG—洋中脊花岗岩；WPG—板内花岗岩；syn-COLG—同碰撞花岗岩；post-COLG—后碰撞花岗岩Figure 11. (Y+Nb)-Rb discrimination diagram for the Early Cretaceous intermediate volcanic rocks5. 结论
通过对大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区中性火山岩的岩相学、锆石U-Pb年代学、岩石地球化学和锆石原位Hf同位素研究，可以得出如下结论：大兴安岭中部柴河—蘑菇气地区早白垩世中性火山岩的形成年龄介于140~130Ma之间，岩浆源区应为新元古代和古生代期间新增生的下地壳玄武质岩石的部分熔融，并可能受到早先的俯冲事件带来的流体的影响，形成于蒙古-鄂霍茨克洋闭合陆壳加厚之后的岩石圈伸展环境。
致谢: 本文在收集资料过程中得到了中国地质科学院矿产资源研究所聂凤军研究员、李九玲研究员、李振清副研究员的帮助，中国地质科学院矿产资源研究所杨岳清研究员在论文审阅过程中提出了宝贵意见和建议，在此一并表示衷心的感谢。 -
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图 1 格陵兰岛地质概况与远景区划分
A—格陵兰主要地质单元（据参考文献[15]修改）；B—格陵兰水系沉积物分布（据参考文献[16]修改）；C—格陵兰已知稀土矿成矿类型（据参考文献[16]修改）；D—格陵兰稀土矿远景区划分（据参考文献[15]修改）；1—古近纪玄武岩；2—石炭纪-白垩纪沉积岩，东格陵兰kangerlussaq盆地，西格陵兰Nuussuaq盆地；3—石炭纪-古近纪沉积岩，北格陵兰Wandel Sea盆地；4—泥盆纪沉积岩，北-东格陵兰岛；5—石炭纪-白垩纪沉积岩，东格陵兰岛Jameson盆地；6—格陵兰岛北东部加里盆地；7—北格陵兰Franklinian盆地早古生代沉积岩，地台；8—北格陵兰Franklinian盆地早古生代沉积岩；9—中-新元古代沉积岩和火山岩；10—加里东造山带；11—古元古代造山带；12—太古宙克拉通；13—东格陵兰古近纪，南格陵兰中元古代侵入杂岩体
Figure 1. Sketch geological map of Greenland and the division of prospective areas
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表 1 格陵兰岛稀土矿概况
Table 1 The summary of REE deposits in Greenland
远景区地理位置（编号） 格陵兰西南（A-1） 格陵兰南部（A-2） 格陵兰西部（B-1） 格陵兰东部（C-1） 已知典型矿床 典型矿床:萨法托克(Sarfartoq)、卡斯苏克(Qaqarssuk)分别产于太古宙与古太古宙造山带过渡边界、太古代基底, 前者在花岗闪长片麻岩及外围环状碳酸岩岩墙赋矿, TREO的工业品位为0.8%, 推断资源量为14Mt, TREO平均品位为1.53%。后者以轻稀土为主, 面积1.5km2, TREO平均含量为2.4%, 矿脉小于1m厚[21] 典型矿床:可凡湾、克林雷恩、莫兹菲特稀土矿, 均产于凯迪利迪安褶皱带, 成矿时代均为新元古代; 可凡湾总资源量为619Mt, 其中探明资源量为437Mt, TREO 6.6Mt, Zn1.4 Mt, U3O8 15.87Mt。克林雷恩探明资源量为1000Mt, 平均品位分别为:ZrO2为2%, Nb2O5为0.25%, REO为0.5%, Y2O5为0.1%, Ta2O5为0.025%, 轻、重稀土比例为88:12[25-27] 典型矿床:卡拉特(karrat)稀土矿; 产于古元古代造山带中, 成矿时代为古元古代, 典型矿物:独居石+氟碳铈矿+褐帘, 矿体约为10~33m, TREO平均品位为1.36%, 预测资源量为26Mt[16] 典型矿床:米尔恩地稀土矿(Milne Land), 产于加里东褶皱带, 典型矿物为:石榴子石+独居石+锐钛矿+磷钇矿等。总资源量3.7Mt, 1.1% ZrO2, 5% Ce2O3, 2.6% Y2O5[18] 其余远景区 Qassiasuk（A3.l）、Ivigtut（A17）（图 1-C） Niaqomnakavsak Gronnedal-lka（图 3） 需要进一步查明成矿模式 重点考察01远景区（图 1-C） 划分远景区级别依据 紧邻海岸、离国际机场近、矿床资源潜力大、成矿条件良好 交通运输方便（海运+空运）、矿床||资源潜力巨大、成矿条件优越、伴有铀矿 可露天开采，紧邻海岸、富重稀土元素 具有重稀土元素、紧|邻海岸、开采方便 远景区级别 Ⅰ级 Ⅰ级 Ⅱ级 Ⅲ级 
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表 2 伊犁马萨克稀土矿与中国四川牦牛坪稀土矿对比
Table 2 Comparison of Ilimaussaq REE deposit and Maoniuping REE deposit, Sichuan Province, China
矿床 伊犁马萨克稀土矿 四川冕宁稀土矿（牦牛坪） 地理位置 格陵兰西南加达尔省那萨克镇（Narsaq） 四川南部冕宁西南22km 大地构造背景 加达尔省断裂 扬子陆台西缘陆缘坳陷带，康滇隆起与盐源-丽江台褶皱带的过渡部位 矿体展布 可凡湾和第二矿区的异霞正长岩在伊犁马萨克杂岩体|中以连续层状产出 矿体主要呈一系列北北东向平行大脉 含矿岩体 伊犁马萨克杂岩体中的异霞正长岩 碳酸岩+正长岩杂岩体 矿物组合 碱性长石、方钠石、霞石、方沸石、霓石、钠铁闪石、斯坦硅石；绿色异霞正长岩、富钠铁闪石、黑色异霞正长岩 氟碳铈矿+少量（硅钛铈矿+氟碳钙铈矿）；方解石+霓辉石等；硫化物：方铅矿+辉钼矿 矿石组构 中细粒结构、块状构造 块状、条带状、细脉状等 期次 伊犁马萨克杂岩体的侵入分为3个主要期次 可能有4期成矿作用 矿床成因 深部岩浆房从响质熔浆分馏成钠质火成岩 富REE和挥发组分岩浆演化体系，早期碱性岩浆上侵，晚期充填构造裂隙成矿 资料来源 [6][27][37] [38-40]
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