U-Pb age and geochemistry of zircons from the Katebasu Au deposit, West Tianshan Mountains, Xinjiang, and their geological implications
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摘要:
卡特巴阿苏大型金矿床位于新疆西天山中部那拉提北缘断裂带南侧,找矿前景较好。为查明矿区容矿岩浆岩的成因及其与矿床形成的联系,对主要矿石类型含金蚀变二长花岗岩和含金石英硫化物脉进行LA-MC-ICP-MS锆石U-Pb测年和地球化学研究。结果表明,锆石稀土元素显示较陡的左倾配分模式,具有明显的正Ce异常和负Eu异常,指示岩浆锆石成因。根据锆石Ce异常值,获得含矿岩石有关岩浆岩氧逸度对数值(Log(fo2))为-29.2~5.1,指示岩浆具有较高的氧逸度,有利于金在岩体中初步富集。同时,氧逸度具有较大的变化范围,指示岩浆演化过程中,存在明显的上地壳混染。应用锆石Ti温度计,获得含金蚀变二长花岗岩锆石结晶温度为765~975℃,反映岩浆来自下地壳缺水条件下的部分熔融。含金石英硫化物脉锆石具有较低的结晶温度(641~823℃),可能与早期角闪石的分异结晶有关。以上2种矿石类型的锆石U-Pb年龄分别为350.4±1.6Ma和348.9±1.4Ma,代表了容矿二长花岗岩的结晶年龄。岩体结晶年龄早于前人报道的矿床成矿年龄,表明岩体侵位与成矿作用无直接关系。
Abstract:The Katebasu Au deposit, located on the southern side of North Nalati fault, is a large-sized deposit with great prospecting potential. In order to study the genetic relationship between intrusions developed in the study area and the Au deposit, the authors separated zircons from two main types of ore, i.e., Au-bearing altered monzogranite and quartz-sulfide vein, for U-Pb isotopic concentrations and trace element content by using LA-MC-ICP-MS. The results show that the chondrite-normalized REE patterns of zircons are characterized by HREE enrichment relative to LREE, with evident positive Ce and negative Eu anomalies, typical of magmatic zircons. The logarithm of oxygen fugacity (Log(fo2)) calculated using δCe of the analyzed zircons is -29.2 to 5.1, suggesting high oxygen fugacity of magma, which is beneficial for preliminary enrichment of Au to provide metallogenic material. The highly variable oxygen fugacity might have suffered from significant contamination of the upper crust. Meanwhile, the application of the Ti-in-zircon thermometer exhibits high temperatures of 765~975℃ for zircons extracted from the Au-bearing altered monzogranite, indicative of dehydration melting of the lower crust. The zircons from Au-bearing quartz-sulfide vein have relatively lower crystallization temperatures of 641~823℃, suggesting crystallization of amphibole before zircon. The obtained zircon U-Pb ages of 350.4 ±1.6Ma for altered monzogranite and 348.9 ±1.4Ma for quartz-sulfide vein are interpreted as the magma crystallization age of the monzogranite, which is the main host rock of the deposit. The crystallization ages are earlier than previously reported metallogenic age, probably suggesting little relationship between the monzogranite formation and metallization of the Katebasu Au deposit.
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锡石是锡多金属矿床中重要的矿石矿物,属于金红石族,当含有较高的U、Pb含量时,可以作为U-Pb和Pb-Pb同位素年龄测定的对象。利用锡石U-Pb同位素定年直接测定锡多金属矿床的成矿(锡矿化)时代,是非常有潜力的直接测定矿床成矿时代的方法。早在1992年便有人尝试利用热电离质谱(TIMS)法进行锡石U-Pb同位素年龄测定[1],以确定锡多金属矿床的成矿(锡矿化)时代。TIMS法是矿物U-Pb同位素年龄测定的经典方法,测定精度较高,是比较可靠的锡石U-Pb同位素测年方法[2-3]。但是,用传统的TIMS法进行锡石U-Pb同位素年龄测定时,需要进行非常复杂、费时的化学前处理工作,效率很低,直接影响了该方法的推广应用。近年来陆续有文献[4-10]报道了利用新发展起来的激光烧蚀电感耦合等离子体质谱仪(以下简称LA-ICP-MS)技术直接进行锡石微区原位U-Pb同位素及微量元素测定的新方法,并对这一新方法的优点、局限性等关键性问题进行了初步探讨[11-12]。其中,非放射成因初始普通铅的合理扣除和元素分馏效应的校正问题,是获得准确的LA-ICP-MS锡石U-Pb同位素年龄的关键问题。
与锆石相比,锡石的非放射成因初始普通铅含量较高,且分布不均一,同一锡石样品中不同锡石颗粒或同一锡石颗粒中不同晶域的非放射成因初始普通铅含量都可能有较大差异。用LAICP-MS法直接进行锡石的原位U-Pb同位素年龄测定时,应尽可能挑选锡石中非放射成因初始普通铅含量较低的颗粒或晶域进行测定,尽可能采用非放射成因初始普通铅含量较低的数据进行年龄计算。在难以通过其他方法准确测定锡石中非放射成因初始普通铅的同位素组成,难以准确扣除单次测定的非放射成因初始普通铅时,用UPb或Pb-Pb等时线法或谐和图法整体性扣除多次测定的非放射成因初始普通铅,并计算锡石的U-Pb或Pb-Pb同位素年龄,不失为准确扣除非放射成因初始普通铅并获得准确的锡石U-Pb同位素年龄的好方法。
近年来部分地质工作者在报道和使用锡石及其他一些类似的非锆石类含铀矿物U-Pb同位素年龄数据时[13-21],由于对矿物微区原位U-Pb同位素年龄测定时的初始普通铅合理扣除,以及元素分馏效应的校正问题存在不同的认识,导致对数据处理方法和测定结果的理解产生分歧,甚至导致一些论文和数据资料的发表受阻。本文主要根据笔者的研究成果,结合近年来文献报道的资料,以及一些具体的例子,对锡石微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素定年中初始普通铅扣除的2种主要方法,即谐和图法和等时线法的原理、效果、方法的优点和局限性、针对具体样品选择扣除方法的基本原则等问题进行深入讨论,并对类似的非锆石类含铀矿物微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素年龄测定中的初始普通铅扣除方法进行探讨。希望能对广大地质工作者利用LA-ICP-MS锡石U-Pb同位素定年技术测定各种锡多金属矿床成矿时代的工作有所帮助。
1. 测试方法及样品
1.1 测试仪器及方法
测试工作均在中国地质调查局天津地质矿产研究所同位素实验室进行,所用仪器为一套激光烧蚀多接收器电感耦合等离子体质谱仪(LA-MCICP-MS)。该套系统的多接收器电感耦合等离子体质谱仪为Thermo Fisher公司制造的Neptune,其离子光学通路采用能量聚焦和质量聚焦的双聚焦设计,并采用动态变焦使质量色散达到17%;仪器配有9个法拉第杯接收器和4个离子计数器接收器,除了中心杯和离子计数器外,其余8个法拉第杯配置在中心杯的两侧,并以马达驱动进行精确的位置调节,4个离子计数器捆绑在L4法拉第杯上。激光器为美国ESI公司生产的UP193-FX ArF准分子激光器,激光波长193nm,脉冲宽度5ns,束斑直径在2μm、10μm、20μm、35μm、50μm、75μm、76μm、100μm、150μm等数值中选择,脉冲频率1~200Hz连续可调。
具体的测试方法为:首先对待测锡石制靶、抛光、照相。其中包括对靶上样品进行显微镜下的反射光和透射光照相及阴极发光成像[22],根据透射光和反射光及锡石阴极发光照片,选择锡石的合适晶域进行测定。在上机测试时,利用193nm激光器对锡石进行剥蚀,通常采用的激光剥蚀斑束为35μm、50μm或75μm,激光能量密度为10~13J/cm2,频率为8~10Hz(表 1),激光剥蚀物质以氦为载气送入Neptune,利用动态变焦扩大色散,使质量数相差很大的U、Pb同位素可以同时接收,从而进行锡石U-Pb同位素微区原位测定。采用实验室锡石工作标样作为外部标准锡石。测定前先用锆石标样作为一次标准校准仪器状态,然后再用实验室锡石工作标样作为二次标准与所测定的锡石样品交替进行测定。根据经验,每测定5~10次样品,需测定3~5次工作标样。数据处理方面,采用中国地质大学刘勇胜博士研发的ICPMSData-Cal程序[23]和Ludwig的Isoplot程序[24]进行数据处理。利用NIST610作为外标计算锡石样品的Pb、U、Th含量。
表 1 锡石LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素测定的接收器配置及相关仪器参数Table 1. Machine conditions and protocols for cassiterite LA-MC-ICP-MS U-Pb analysisL4 L3 L2 L1 C H1 H2 H3 H4 204Pb 207Pb206Pb 208Pb 208Pb 2019.26 232Th 238U 冷却气体 16L/min 辅助气体 0.75L/min 裁气(氩) 0.968L/min 载气(氦) 0.86L/min RF功率 1251W 积分时间 0.131s 样品信号采集时间 60s(15~20s空白) 激光能量密度 10~13J/cm2 剥蚀斑径 32pm、50pm或75pm 激光频率 8~10Hz 1.2 测试样品
本次共选取了2件测试样品,第1件为中国湖南芙蓉锡矿的一个锡石样品(编号:AY-4)。有关该锡石样品的地质背景、精确的热电离质谱法UPb同位素定年结果和微区原位LA-ICP-MS UPb同位素定年结果及定年结果的地质解释等资料见参考文献[5]。在对此样品进行测试时,选取已获得精确TIMS法年龄结果的锡石样品(编号:WCP2-2,其TIMS法所得的年龄结果为157.8Ma)作为工作标样,并对AY-4获得的数据进行校正。第2件测试样品为采自中国湖南省永州市金洞管理区老寨岭矿区锡矿的一个锡石样品(编号:LZ-07)。有关该锡石样品的地质背景、定年结果的地质解释等另文报道。在对该样品进行测试时,选取锡石AY-4作为标准样品并对LZ-07获得的数据进行校正。选择AY-4作为锡石标样,是因为在目前分析研究的众多锡石样品中,AY-4是其中U、Pb含量较高、较为稳定,样品量较大,并且也获得了非常精确的TIMS法年龄结果的一个锡石样品(TIMS法所得的年龄为158.2Ma)。该锡石样品目前已成为本实验室最为常用的锡石工作标样之一。
2. 测试结果及讨论
对所选锡石样品的测试数据,分别用谐和图法和等时线法进行非放射成因初始普通铅的扣除、元素分馏效应的校正等数据处理,并计算年龄结果。在对测试结果进行比较和讨论之前,首先对用谐和图法和等时线法进行非放射成因初始普通铅扣除和元素分馏效应校正的原理、效果、方法的优点和局限性进行简要的讨论。
2.1 扣除非放射成因初始普通铅的谐和图法和等时线法简介
2.1.1 谐和图法
谐和图是显示U-Pb同位素定年数据并对其进行图解法计算年龄的图件,常用的有传统的谐和图(Concordia diagram)和Tera-Wasserburg的谐和图(Tera-Wasserburg diagram,有的中文文献[25]称之为逆谐和图)。U-Pb同位素定年技术是应用最广的同位素定年技术之一,具有其他许多同位素测年技术无法相比的优点。其中最突出的优点在于可以同时利用2个同位素衰变系列(即238U-206Pb和235U-207Pb衰变系列)进行测年,获得3个独立的同位素年龄(即206Pb/238U年龄、207Pb/235U年龄和207Pb/206Pb年龄),因而测年结果可以进行内部校正。这一优点源于U-Pb同位素定年的基本原理:矿物中的U同位素(238U和235U)经放射性衰变生成稳定同位素(206Pb和207Pb)。通过对试样中母体同位素(238U和235U)和子体同位素(206Pb和207Pb)含量及Pb同位素比值的测定,即根据放射性衰变定律,计算试样形成封闭体系以来的时间,即矿物形成以来的年龄, 包括206Pb/238U年龄、207Pb/235U年龄和207Pb/206Pb年龄。如果这3个年龄在测定误差范围内一致,说明矿物形成以来其U-Pb同位素系统是封闭的,其U-Pb同位素年龄是谐和的,这3个年龄中的任何一个都可以代表矿物形成的年龄;否则说明矿物形成以来U-Pb同位素系统是开放的,其U-Pb同位素年龄是不谐和的,需要进行内部校正才能获得正确的矿物形成年龄。通常采用传统的谐和图或Tera-Wasser-burg谐和图来进行这样的校正,这在锆石U-Pb同位素年龄测定的数据处理和年龄计算中已被广泛采用。传统的谐和图或Tera-Wasserburg谐和图中的谐和曲线(Concordia curve)是3个表面年龄在测定误差范围内相一致的点的轨迹,也就是说,在谐和曲线上的所有点,3个表面年龄在测定误差范围内是一致的。通常将样品的实际测定数据进行非放射成因初始普通铅扣除和元素分馏效应校正后再投点在谐和图中。如果样品的实际测定数据点偏离谐和曲线,说明样品的U-Pb同位素系统是开放的,其U-Pb同位素年龄是不谐和的,需要进行内部校正才能获得正确的矿物形成年龄。这样的内部校正通常包括一组测定数据点拟合成的不一致线与谐和曲线的上交点和下交点年龄。
用谐和图法进行非放射成因初始普通铅扣除,是将未经非放射成因初始普通铅扣除的实际测定数据直接投点在谐和图(通常用Tera-Wasserburg的谐和图)中,并假定样品的实际测定数据点偏离谐和曲线的主要原因是非放射成因普通铅的加入。对同一矿物样品的不同颗粒或同一颗粒的不同晶域进行测定,得到的多个数据点如果都偏离谐和曲线,但是在谐和图中能够沿一条直线分散排列,便可以假定测定的矿物样品具有相同的U-Pb同位素年龄,只是其中的普通铅相对含量不同。将这样的多个数据点连成一条直线,这一直线与谐和曲线的下交点,便是该矿物样品扣除普通铅后(普通铅含量为零)的U-Pb同位素年龄。由于扣除普通铅后的U-Pb同位素年龄是谐和年龄,即其206Pb/238U年龄、207Pb/235U年龄和207Pb/206Pb年龄这3个年龄在测定误差范围内一致,而207Pb/206Pb年龄是不存在元素分馏效应的,因此采用206Pb/238U年龄或207Pb/235U年龄也就基本扣除了元素分馏效应。亦即,采用谐和图法进行非放射成因初始普通铅扣除时,可以同时扣除元素分馏效应。这一方法在计算一些普通铅含量稍高的锆石样品年龄时得到了较好的应用。有文献[26]报道,对于普通铅含量较高(普通铅含量为总铅含量的5%~40%)的锆石采用谐和图法进行非放射成因初始普通铅扣除,获得青藏高原年轻碱性玄武岩精确锆石U-Pb同位素年龄(3.8Ma)。但是对于普通铅含量更高(普通铅含量为总铅含量的50%以上)的锡石、磷灰石等矿物,用谐和图法进行非放射成因初始普通铅扣除有时会导致较大的年龄误差。
2.1.2 等时线法
等时线法最初用于Rb-Sr同位素年龄的计算。因为在岩石或矿物结晶时,总有一定数量的普通锶进入其中,给准确测定样品中放射成因锶的含量造成很大困难,因此通常采用等时线法来计算岩石或矿物的Rb-Sr同位素年龄。后来许多学者提出采用与Rb-Sr等时线相类似的图解法,即采用206Pb/204Pb-238U/204Pb、207Pb/204Pb-235U/204Pb、208Pb/204Pb-232Th/204Pb和206Pb/204Pb-207Pb/204Pb等时线图研究一组同时、同源样品的U-Pb同位素年龄,如果这组样品保持封闭的U-Pb同位素体系,并具有相同的初始值,就可以获得相应的等时线,该等时线的斜率代表样品的年龄[27]。Brian等[1]最初用热电离质谱(TIMS)法进行锡石U-Pb同位素年龄测定时,采用等时线法,用206Pb/204Pb-238U/204Pb等时线图成功获得了较年轻,且普通铅含量较高的锡石U-Pb同位素年龄[28]。
在锡石微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素年龄测定中,因为204Pb信号很小,加上使用的载气(氦气)中往往含有204Hg,204Hg信号对204Pb信号产生干扰,204Pb信号很难测准,故一般不测204Pb。锡石样品普通铅含量较高而且不均匀,颗粒与颗粒之间差异很大,用208Pb扣除法也不能很好地扣除普通铅。而207Pb的信号约是204Pb的15倍,比较容易测准,加上238U含量为235U含量的137.88倍,对于较年轻(如小于400Ma)且普通铅含量较高的锡石,由235U衰变形成的放射成因207Pb*很少,当207Pb*含量占207Pb总量少于2%时,207Pb主要为普通铅中的207Pb,放射成因207Pb*可以忽略不计,那么206Pb/204Pb-238U/204Pb等时线图可以改为206Pb/207Pb-238U/207Pb等时线图,用于研究年龄较轻(如小于400Ma)且普通铅含量较高的锡石微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素年龄。对于普通铅含量较低的锡石样品,由于207Pb含量较低,207Pb信号较小,不易测准,用206Pb/207Pb-238U/207Pb等时线图获得的等时线年龄误差较大。另外,206Pb/207Pb-238U/207Pb等时线图只适用于计算较年轻(如小于400Ma)的锡石样品U-Pb同位素年龄,不适用于计算较老(如大于400Ma)的锡石样品的UPb同位素年龄,因为随着锡石样品年龄的增大,其中放射成因207Pb*的含量也会增大,放射成因207Pb*影响就不能忽略不计,而放射成因207Pb*的影响的增大会导致206Pb/207Pb-238U/207Pb等时线图获得的等时线年龄误差增大。
与谐和图法普通铅扣除不同,用等时线法扣除普通铅时并没有考虑元素分馏效应的影响,因此对于用等时线法扣除普通铅后得到的等时线年龄,需要再进行元素分馏效应的校正,才能获得准确的U-Pb同位素年龄。
2.2 测试样品AY-4的数据及结果
测试样品AY-4时选取WCP2-2作为锡石标样,WCP2-2的LA-ICP-MS测试数据见表 2,年龄结果见图 1和图 2,其中图 1为用谐和图法扣除普通铅得到的结果,图 2为用等时线法扣除普通铅得到的结果。
表 2 锡石WCP2-2 LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素测试数据Table 2. LA-MC-ICP-MS U-Pb isotopic data for cassiterite WCP2-2样品号及测试点 同位素比值 238U/206Pb err% 206Pb/207Pb err% 38U/207Pb err% WCP2-2.1 11.30 8.05 1.53 2.06 17.33 8.05 WCP2-2.2 11.08 4.08 1.51 0.91 16.70 4.08 WCP2-2.3 12.15 3.08 1.56 0.78 18.98 3.08 WCP2-2.4 19.90 2.42 1.97 1.00 39.23 2.42 WCP2-2.5 8.72 3.37 1.43 0.60 12.46 3.37 WCP2-2.6 33.67 2.70 3.49 1.85 117.46 2.70 WCP2-2.7 3.79 0.99 1.28 0.13 4.83 0.99 WCP2-2.8 21.86 3.09 2.11 1.35 46.11 3.09 WCP2-2.9 45.40 5.99 14.82 5.67 672.83 5.99 WCP2-2.10 4.44 1.86 1.29 0.18 5.73 1.86 WCP2-2.11 23.25 2.30 2.12 1.08 49.35 2.30 WCP2-2.12 1.16 5.28 1.21 0.09 1.41 5.28 WCP2-2.13 28.64 3.96 2.81 2.29 80.58 3.96 WCP2-2.14 9.94 3.26 1.47 0.66 14.60 3.26 WCP2-2.15 33.59 1.49 3.55 0.99 119.29 1.49 WCP2-2.16 4.20 3.68 1.33 0.70 5.57 3.68 WCP2-2.17 3.49 2.96 1.26 0.21 4.39 2.96 WCP2-2.18 43.60 3.43 10.85 3.19 472.98 3.43 WCP2-2.19 43.24 2.81 9.15 2.47 395.75 2.81 WCP2-2.20 6.17 0.93 1.35 0.24 8.33 0.93 WCP2-2.21 19.70 3.97 1.95 1.55 38.44 3.97 WCP2-2.22 2.79 0.87 1.25 0.09 3.49 0.87 WCP2-2.23 15.72 5.11 1.73 1.64 27.21 5.11 WCP2-2.24 18.47 2.45 1.87 0.91 34.59 2.45 WCP2-2.25 4.28 2.22 1.29 0.21 5.52 2.22 WCP2-2.26 7.98 2.22 1.4 0.37 11.15 2.22 WCP2-2.27 9.41 7.20 1.44 1.32 13.56 7.2 WCP2-2.28 33.71 2.92 3.73 2.03 125.81 2.92 WCP2-2.29 23.03 5.56 2.18 2.5 50.31 5.56 WCP2-2.30 37.12 1.30 4.73 1.04 175.47 1.3 WCP2-2.31 22.46 2.16 2.12 0.97 47.74 2.16 WCP2-2.32 2.30 2.23 1.23 0.11 2.84 2.23 WCP2-2.33 39.28 6.12 6.27 5.11 246.3 6.12 WCP2-2.34 18.90 1.04 1.92 0.41 36.32 1.04 WCP2-2.35 14.19 1.51 1.64 0.43 23.25 1.51 WCP2-2.36 4.65 2.41 1.29 0.43 5.99 2.41 WCP2-2.37 2.98 1.76 1.25 0.1 3.73 1.76 WCP2-2.38 20.59 4.22 1.98 1.69 40.76 4.22 WCP2-2.39 5.23 1.86 1.31 0.19 6.85 1.86 WCP2-2.40 16.57 3.56 1.75 1.19 28.97 3.56 WCP2-2.41 46.85 2.67 19.01 2.56 890.66 2.67 WCP2-2.42 7.03 0.88 1.36 0.18 9.57 0.88 WCP2-2.43 28.75 3.26 2.77 1.9 79.74 3.26 WCP2-2.44 13.59 5.76 1.65 1.74 22.38 5.76 WCP2-2.45 23.55 2.14 2.25 1.06 53.1 2.14 WCP2-2.46 15.12 3.03 1.72 0.99 25.99 3.03 WCP2-2.47 9.71 8.85 1.45 1.59 14.07 8.85 WCP2-2.48 25.29 2.56 2.42 1.34 61.3 2.56 WCP2-2.49 40.70 2.37 6.65 1.96 270.76 2.37 根据实测的锡石标样WCP2-2的数据结果及其TIMS法所得的年龄结果157.8Ma,计算出不同方法扣除普通铅得到的不同的校正系数K值(K=TIMS法年龄结果/实测年龄结果)。用谐和图法扣除普通铅得到的校正系数K值,K1=157.8/136.6=1.16;用等时线法扣除普通铅得到的校正系数K值,K2=157.8/128.3=1.23。用谐和图法扣除普通铅得到的校正系数K值与用等时线法扣除普通铅得到的K值不同,是因为用谐和图法进行非放射成因初始普通铅扣除时,同时也扣除了元素分馏效应,其校正系数K值仅包括对仪器测定系统误差的校正;而用等时线法扣除普通铅时,并没有扣除元素分馏效应,对于用等时线法扣除普通铅后得到的等时线年龄,需要再进行元素分馏效应的校正,才能获得准确的U-Pb同位素年龄,其校正系数K值不仅包括对仪器测定系统误差的校正,还包括对元素分馏效应的校正。因此,用谐和图法扣除普通铅得到的校正系数K值小于用等时线法扣除普通铅得到的校正系数K值。根据计算得到的不同的校正系数K值,对测试样品AY-4测得的数据进行校正,校正后的数据见表 3,处理后的年龄结果见图 3和图 4,其中图 3为用谐和图法扣除普通铅得到的处理结果,图 4为用等时线法扣除普通铅得到的处理结果。
表 3 锡石AY-4 LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素校正后的数据Table 3. LA-MC-ICP-MS U-Pb isotopic corrected data for cassiterite AY-4样品测试点 同位素比值 谐和图法系数
K1=157.8/136.6238U/206Pb err% 207Pb/206Pb err% 等时线法系数
K2=157.8/128.3206Pb/207Pb err% 238U/207Pb err% AY-4.1 1.16 25.16 1.88 0.33 1.02 1.23 72.71 1.88 3.08 1.02 AY-4.2 1.16 37.82 1.12 0.07 1.11 1.23 485.02 1.12 13.65 1.11 AY-4.3 1.16 37.48 2.03 0.10 1.80 1.23 369.52 2.03 10.49 1.8 AY-4.4 1.16 36.63 2.01 0.12 1.80 1.23 287.28 2.01 8.35 1.8 AY-4.5 1.16 15.03 2.32 0.50 1.26 1.23 28.22 2.32 2.00 1.26 AY-4.6 1.16 35.14 1.50 0.12 1.23 1.23 277.96 1.50 8.42 1.23 AY-4.7 1.16 29.45 1.38 0.23 1.17 1.23 119.07 1.38 4.30 1.17 AY-4.8 1.16 38.63 1.54 0.06 1.40 1.23 597.65 1.54 16.47 1.4 AY-4.9 1.16 15.03 0.65 0.49 0.45 1.23 28.71 0.65 2.03 0.45 AY-4.10 1.16 28.20 3.74 0.23 2.76 1.23 117.06 3.74 4.42 2.76 AY-4.11 1.16 21.31 5.07 0.43 2.86 1.23 46.46 5.07 2.32 2.86 AY-4.12 1.16 39.19 2.30 0.07 2.31 1.23 559.52 2.30 15.20 2.31 AY-4.13 1.16 9.14 7.12 0.55 1.94 1.23 15.73 7.12 1.83 1.94 AY-4.14 1.16 37.32 2.92 0.09 2.76 1.23 398.44 2.92 11.37 2.76 AY-4.15 1.16 39.58 0.98 0.05 0.99 1.23 691.61 0.98 18.60 0.99 AY-4.16 1.16 35.58 1.21 0.14 1.02 1.23 236.17 1.21 7.07 1.02 AY-4.17 1.16 36.97 4.42 0.08 3.41 1.23 435.51 4.42 12.54 3.41 AY-4.18 1.16 18.20 3.67 0.44 1.97 1.23 38.81 3.67 2.27 1.97 AY-4.19 1.16 31.15 5.95 0.21 3.98 1.23 140.49 5.95 4.80 3.98 AY-4.20 1.16 36.33 1.83 0.14 1.54 1.23 0.17 19.10 1.15 1.29 AY-4.21 1.16 13.09 4.92 0.47 2.33 1.23 239.58 1.83 7.02 1.54 AY-4.22 1.16 34.89 1.90 0.15 1.53 1.23 25.89 4.92 2.11 2.33 AY-4.23 1.16 34.00 2.72 0.17 2.41 1.23 212.63 1.90 6.49 1.53 AY-4.24 1.16 22.52 1.38 0.39 0.82 1.23 189.14 2.72 5.92 2.41 AY-4.25 1.16 31.49 2.65 0.21 1.88 1.23 54.51 1.38 2.58 0.82 AY-4.26 1.16 17.86 5.32 0.41 2.41 1.23 144.10 2.65 4.87 1.88 AY-4.27 1.16 33.81 1.48 0.18 1.16 1.23 40.71 5.32 2.43 2.41 AY-4.28 1.16 31.76 2.64 0.22 2.01 1.23 176.00 1.48 5.54 1.16 AY-4.29 1.16 30.30 1.65 0.25 1.20 1.23 137.49 2.64 4.61 2.01 AY-4.30 1.16 14.89 4.58 0.50 1.71 1.23 114.41 1.65 4.02 1.2 AY-4.31 1.16 25.55 2.10 0.34 1.36 1.23 28.14 4.58 2.01 1.71 AY-4.32 1.16 17.09 2.29 0.50 0.91 1.23 71.03 2.10 2.96 1.36 AY-4.33 1.16 34.43 2.26 0.15 1.83 1.23 32.11 2.29 2.00 0.91 2.3 测试锡石样品LZ-07的数据及结果
测试锡石样品LZ-07时选取AY-4作为锡石标样(为了便于区分,在以下AY-4作为标样使用时名称改用ay-4),ay-4测试数据见表 4,年龄结果见图 5和图 6,其中图 5为用谐和图法扣除普通铅得到的处理结果,图 6为用等时线法扣除普通铅得到的处理结果。
表 4 锡石ay-4 LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素测试数据Table 4. LA-MC-ICP-MS U-Pb isotopic data for cassiterite ay-4样品号及测试点 同位素比值 238U/206Pb err% 206Pb/207Pb err% 238U/207Pb err% ay-4.1 39.50 0.62 531.93 7.74 13.61 7.33 ay-4.2 36.81 1.65 265.23 10.66 7.59 9.03 ay-4.3 39.45 0.91 606.49 10.05 15.42 10.01 ay-4.4 40.73 0.16 761.54 2.48 18.70 2.45 ay-4.5 40.16 0.51 542.88 6.58 13.57 6.42 ay-4.6 30.27 1.87 111.60 5.71 3.72 5.05 ay-4.7 38.34 0.92 478.88 10.56 12.47 10.65 ay-4.8 32.00 1.55 244.37 10.33 7.98 6.32 ay-4.9 35.52 2.74 332.73 23.38 10.88 12.70 ay-4.10 29.99 1.25 135.90 3.80 4.60 2.78 ay-4.11 36.72 1.39 377.03 12.65 10.92 9.39 ay-4.12 36.84 1.34 396.03 13.21 11.46 9.85 ay-4.13 34.24 1.62 221.07 9.41 6.80 6.43 ay-4.14 37.57 0.54 433.53 6.63 11.65 6.12 ay-4.15 27.27 4.03 86.97 10.90 3.35 5.72 ay-4.16 26.75 2.44 86.55 6.42 3.4 3.84 ay-4.17 37.03 0.55 325.13 4.2 8.78 4.16 ay-4.18 18.77 5.45 49.18 11.56 2.67 6.78 ay-4.19 23.9 3.69 89.16 14.52 3.77 12.09 ay-4.20 29.76 3.96 144.11 16.45 5.72 9.1 ay-4.21 34.13 0.89 289.78 6.42 8.52 6.13 ay-4.22 33.64 1.02 225.88 5.47 6.79 4.86 ay-4.23 24.53 3.15 71.92 8.11 2.98 5.35 ay-4.24 38.65 0.47 487.8 4.98 12.64 4.88 ay-4.25 36.93 0.82 308.1 6.64 8.47 5.7 ay-4.26 32.41 0.82 145.79 3.12 4.51 2.57 ay-4.27 36.49 1.87 246.2 11.32 7.19 7.77 ay-4.28 40.2 0.16 691.2 3.04 17.2 2.99 ay-4.29 36.26 0.73 292.97 6.99 8.23 6.06 ay-4.30 35.65 1.27 246.42 8.5 7.11 7.05 根据实测的锡石标样ay-4的数据结果及TIMS法所得的年龄结果158.2Ma,对测试样品LZ-07所测得的数据进行校正,校正后的数据见表 5,其中用谐和图法扣除普通铅得到的校正系数K值,K1=158.2/157.7=1.003;用等时线法扣除普通铅得到的校正系数K值,K4=158.2/147.2=1.07。处理后的年龄结果见图 7和图 8,其中图 7为用谐和图法扣除普通铅得到的处理结果,图 8为用等时线法扣除普通铅得到的处理结果。
表 5 锡石LZ-07 LA-MC-ICP-MS U-Pb同位素校正后的数据Table 5. LA-MC-ICP-MS U-Pb isotopic corrected data for cassiterite LZ-07样品号及测试点 同位素比值 谐和图法系数
K3=158.2/157.7238U/206Pb err% 207Pb/206Pb err% 等时线法系数
K4=158.2/147.2206Pb/207Pb err% 238U/207Pb err% LZ-07.1 1.003 24.28 0.92 0.10 8.22 1.07 212.94 9.05 9.59 8.22 LZ-07.2 1.003 25.69 1.36 0.08 11.44 1.07 283.16 11.6 11.84 11.44 LZ-07.3 1.003 11.59 0.59 0.54 0.43 1.07 20.11 0.96 1.86 0.43 LZ-07.4 1.003 25.72 1.58 0.12 10.41 1.07 207.04 10.76 8.65 10.41 LZ-07.5 1.003 27.22 0.51 0.08 4.98 1.07 309.39 5.02 12.18 4.98 LZ-07.6 1.003 27.10 1.34 0.09 13.45 1.07 295.61 13.62 11.71 13.45 LZ-07.7 1.003 3.03 4.52 0.80 5.20 1.07 3.59 4.2 1.25 5.2 LZ-07.8 1.003 27.04 0.59 0.08 6.10 1.07 301.33 6.4 11.96 6.1 LZ-07.9 1.003 27.46 0.47 0.08 4.61 1.07 326.39 4.82 12.77 4.61 LZ-07.10 1.003 26.10 0.84 0.13 4.17 1.07 188.88 4.35 7.76 4.17 LZ-07.11 1.003 27.05 1.00 0.10 11.71 1.07 247.59 11.87 9.83 11.71 LZ-07.12 1.003 23.54 1.00 0.20 5.11 1.07 108.87 5.16 4.95 5.11 LZ-07.13 1.003 25.15 0.68 0.16 3.49 1.07 142.49 3.81 6.08 3.49 LZ-07.14 1.003 9.31 2.33 0.60 1.12 1.07 14.52 3.17 1.67 1.12 LZ-07.15 1.003 27.22 1.19 0.09 10.85 1.07 277.55 11.14 10.97 10.85 LZ-07.16 1.003 28.09 0.43 0.07 6.09 1.07 381.31 6.17 14.56 6.09 LZ-07.17 1.003 27.09 0.69 0.10 4.91 1.07 245.48 5.61 9.81 4.91 LZ-07.18 1.003 27.59 0.47 0.10 3.71 1.07 269.14 3.92 10.47 3.71 LZ-07.19 1.003 27.50 0.39 0.08 5.19 1.07 341.15 5.22 13.29 5.19 LZ-07.20 1.003 4.20 6.33 0.81 6.77 1.07 5.01 4.79 1.24 6.77 LZ-07.21 1.003 28.26 0.35 0.09 2.67 1.07 308.2 3 11.71 2.67 LZ-07.22 1.003 25.75 0.99 0.16 5.66 1.07 152.45 6.15 6.39 5.66 LZ-07.23 1.003 25.26 1.90 0.15 7.86 1.07 145.64 10.14 6.52 7.86 2.4 数据处理结果的比较和讨论
从以上2种不同方法进行普通铅扣除得到的最终数据结果可以看出,AY-4采用谐和图法处理所得年龄结果为160.0±3.5Ma,采用等时线法处理所得年龄结果为159.9±1.9Ma;LZ-07采用谐和图法处理所得年龄结果为223.1±3.3Ma,采用等时线法处理所得年龄结果为223.0±4.2Ma。也就是说,对于较年轻(如小于400Ma)的锡石样品,同一个样品的同一组测定数据,用2种不同方法进行普通铅扣除得到的结果在误差范围内完全一致。但是,对于普通铅含量较高的锡石样品(普通铅含量为总铅含量的50%以上),如样品AY-4, 用谐和图法扣除普通铅得到的年龄结果误差稍大,而用等时线法扣除普通铅得到的年龄结果误差较小;对于普通铅含量较低的锡石样品(普通铅含量为总铅含量的50%以下),如样品LZ-07, 用等时线法扣除普通铅得到的年龄结果误差较大,而用谐和图法扣除普通铅得到的年龄结果误差较小。
有关文献[20]报道,可用微区原位LA-ICP-MSU-Pb同位素定年法测定一个年龄稍大的锡石样品U-Pb同位素年龄。该样品用谐和图法扣除普通铅后得到的年龄为433±19Ma (图 9),而本文采用等时线法对该样品的数据扣除普通铅后得到的年龄为427±13Ma (图 10)。虽然用2种不同方法进行普通铅扣除得到的结果在误差范围内完全一致,但是用等时线法扣除普通铅得到的年龄结果误差较小,而用谐和图法扣除普通铅得到的年龄结果误差较大。可见,即便对于年龄稍大于400Ma的锡石样品,如果普通铅含量较高,即普通铅含量大于总含量的50%以上时,用等时线法扣除普通铅得到的年龄结果误差小于用谐和图法扣除普通铅得到的年龄结果误差。
3. 结论
在实际工作中,为了解决特定的地质年代学问题,在锡石微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素定年中进行初始普通铅扣除时,最好根据具体样品分选出的锡石数量、粒度大小、年龄范围、U和Pb含量、普通铅相对含量、测年精度要求等因素,结合需要解决的地质年代学问题的目标要求,灵活地选择普通铅扣除方法。如果从样品中分选得到的适合测定的锡石数量较多、粒度较大、年龄较小(寒武纪之后的锡石)、U-Pb含量和普通铅相对含量都较高,则可以考虑用等时线法进行普通铅扣除;如果从样品中分选得到的锡石数量较少、粒度较小、年龄较大(寒武纪之前的锡石)、U-Pb含量和普通铅相对含量都较低,用谐和图法扣除普通铅较好;或在用等时线法进行扣除的基础上,再选择性地采用谐和图法扣除普通铅,2种方法相互校正,以提高校正的准确度和可靠性。
本次研究及近年来文献报道的资料表明,用于锡石微区原位LA-ICP-MS U-Pb同位素定年中初始普通铅扣除的2种方法各有优点及局限性。在实际工作中,根据具体样品中分选出的锡石的年龄范围、总的U和Pb含量、普通铅相对含量、测年精度要求等因素,灵活地选择初始普通铅扣除方法,对于获得比较精确的结果非常重要。
致谢: 样品采集得到中国地质大学(北京)翟裕生院士和薛春纪教授的帮助,成文过程中得到新疆大学吴兆宁副教授和中国地质大学(武汉)骆必继博士的帮助,审稿专家提出建设性修改意见,在此一并表示感谢 -
图 5 球粒陨石标准化稀土元素配分模式图(球粒陨石标准化值据参考文献[31])
Figure 5. Chondrite-normalized REE patterns for zircons from the Katebasu Au deposit
图 7 锆石La-(Sm/La)N (a)和(Sm/La)N-δCe图解(b)(底图据参考文献[11])
Figure 7. Plots of La-(Sm/La)N (a) and (Sm/La)N-δCe (b) in zircons
图 8 锆石Yb-U (a)和Y-U/Yb图解(b)(底图据参考文献[8])
Figure 8. Plots of Yb-U (a) and Y-U/Yb (b) in zircons
表 1 卡特巴阿苏金矿床锆石U-Th-Pb测定结果
Table 1 Zircon U-Th-Pb dating result of the Katbasu Au deposit
测点号 含量/10-6 Th/U 同位素比值 年龄/Ma Pb Th U 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 207Pb/206Pb±1σ 206Pb/238U±1σ 207Pb/235U±1σ 含金蚀变二长花岗岩(样品KTZ2) 1 13 97 106 0.92 0.0576 0.0041 0.4384 0.0302 0.0562 0.0013 522±156 353±8 369±21 2 8 53 60 0.89 0.0593 0.0042 0.4644 0.0320 0.0570 0.0010 589±154 358±6 387±22 3 44 334 345 0.97 0.0553 0.0015 0.4223 0.0122 0.0553 0.0005 433±61 347±3 358±9 4 26 218 165 1.32 0.0548 0.0022 0.4199 0.0167 0.0560 0.0007 467±95 351±4 356±12 5 58 476 476 1.00 0.0553 0.0017 0.4201 0.0132 0.0549 0.0006 433±67 344±3 356±9 6 37 298 287 1.04 0.0564 0.0018 0.4315 0.0137 0.0558 0.0006 478±72 350±4 364±10 7 53 444 518 0.86 0.0529 0.0014 0.4103 0.0108 0.0563 0.0005 324±61 353±3 349±8 8 28 247 218 1.13 0.0561 0.0022 0.4329 0.0166 0.0564 0.0008 454±85 354±5 365±12 9 36 311 258 1.21 0.0550 0.0017 0.4221 0.0129 0.0561 0.0008 413±72 352±5 358±9 10 73 650 300 2.17 0.0561 0.0018 0.4266 0.0135 0.0553 0.0006 454±70 347±3 361±10 11 18 160 138 1.16 0.0570 0.0027 0.4380 0.0215 0.0556 0.0008 500±106 349±5 369±15 12 62 570 467 1.22 0.0548 0.0017 0.4215 0.0118 0.0561 0.0007 467±67 352±4 357±8 13 24 220 161 1.37 0.0551 0.0025 0.4156 0.0175 0.0552 0.0006 417±106 346±4 353±13 14 42 400 350 1.14 0.0564 0.0017 0.4384 0.0132 0.0563 0.0007 478±32 353±3 369±9 15 32 314 231 1.36 0.0537 0.0023 0.4056 0.0166 0.0551 0.0006 367±96 346±4 346±12 16 62 602 484 1.24 0.0548 0.0016 0.4199 0.0124 0.0554 0.0006 406±67 348±4 356±9 17 47 416 392 1.06 0.0529 0.0018 0.4114 0.0142 0.0562 0.0007 324±71 352±4 350±10 18 58 514 483 1.06 0.0536 0.0014 0.4216 0.0115 0.0566 0.0005 354±59 355±3 357±8 19 29 267 160 1.67 0.0529 0.0025 0.4077 0.0175 0.0567 0.0009 324±107 355±5 347±13 20 61 545 469 1.16 0.0532 0.0017 0.4127 0.0137 0.0561 0.0007 339±72 352±4 351±10 21 33 283 280 1.01 0.0540 0.0017 0.4113 0.0125 0.0553 0.0006 369±70 347±4 350±9 22 13 118 101 1.18 0.0572 0.0028 0.4405 0.0218 0.0562 0.0008 498±109 352±5 371±15 23 23 192 156 1.23 0.0555 0.0026 0.4273 0.0191 0.0563 0.0008 435±136 353±5 361±14 24 39 318 290 1.10 0.0562 0.0017 0.4365 0.0137 0.0562 0.0007 457±67 352±4 368±10 含金石英硫化物脉(样品K156) 1 31 282 280 1.01 0.0564 0.0015 0.4310 0.0117 0.0556 0.0006 465±59 349±4 364±8 2 36 342 304 1.12 0.0530 0.0014 0.4014 0.0107 0.0549 0.0005 332±29 345±3 343±8 3 46 454 342 1.33 0.0625 0.0102 0.4802 0.0892 0.0545 0.0005 700±356 342±3 398±61 4 22 224 141 1.59 0.0588 0.0022 0.4471 0.0158 0.0557 0.0006 567±83 350±4 375±11 5 41 446 236 1.89 0.0623 0.0018 0.4754 0.0134 0.0555 0.0007 685±62 348±4 395±9 6 14 122 102 1.20 0.0530 0.0041 0.4047 0.0330 0.0556 0.0011 328±176 349±7 345±24 7 35 312 261 1.20 0.0532 0.0016 0.4071 0.0123 0.0557 0.0006 345±70 349±3 347±9 8 15 136 100 1.35 0.0568 0.0024 0.4323 0.0177 0.0561 0.0008 483±94 352±5 365±13 9 48 457 253 1.80 0.0556 0.0019 0.4200 0.0136 0.0553 0.0006 435±71 347±4 356±10 10 34 311 247 1.26 0.0542 0.0018 0.4098 0.0143 0.0550 0.0007 389±76 345±4 349±10 11 23 212 182 1.16 0.0588 0.0024 0.4404 0.0178 0.0549 0.0009 561±89 344±5 371±13 12 62 549 364 1.51 0.0627 0.0027 0.4788 0.0225 0.0551 0.0008 698±91 345±5 397±15 13 32 282 247 1.14 0.0546 0.0017 0.4247 0.0130 0.0567 0.0006 394±70 356±4 359±9 14 58 524 347 1.51 0.0553 0.0015 0.4289 0.0127 0.0561 0.0006 433±61 352±4 362±9 15 34 304 212 1.44 0.0646 0.0026 0.4856 0.0183 0.0550 0.0006 761±83 345±4 402±13 16 29 248 239 1.03 0.0536 0.0024 0.4098 0.0179 0.0559 0.0012 354±99 350±7 349±13 17 92 833 485 1.72 0.0585 0.0014 0.4474 0.0101 0.0558 0.0006 546±52 350±4 375±7 18 63 623 469 1.33 0.0531 0.0026 0.4053 0.0209 0.0553 0.0011 332±113 347±7 345±15 19 54 531 439 1.21 0.0549 0.0019 0.4197 0.0145 0.0555 0.0008 409±76 348±5 356±10 20 11 113 111 1.02 0.0540 0.0034 0.4129 0.0250 0.0564 0.0012 372±138 354±7 351±18 21 51 492 458 1.07 0.0552 0.0017 0.4225 0.0126 0.0558 0.0007 420±69 350±4 358±9 22 80 765 543 1.41 0.0568 0.0016 0.4347 0.0117 0.0558 0.0006 483±61 350±4 367±8 23 54 686 276 2.49 0.0619 0.0021 0.4698 0.0148 0.0556 0.0006 670±74 349±4 391±10 24 12 100 96 1.04 0.0515 0.0056 0.3896 0.0422 0.0553 0.0013 261±233 347±8 334±31 25 21 183 148 1.24 0.0514 0.0034 0.3953 0.0251 0.0562 0.0011 257±184 353±6 338±18 26 38 367 385 0.95 0.0554 0.0014 0.4274 0.0106 0.0564 0.0006 428±57 353±4 361±8 27 67 662 407 1.63 0.0537 0.0016 0.4103 0.0114 0.0556 0.0005 361±69 349±3 349±8 28 39 399 334 1.19 0.0546 0.0016 0.4159 0.0124 0.0553 0.0006 394±65 347±4 353±9 29 59 596 441 1.35 0.0527 0.0018 0.3999 0.0126 0.0553 0.0006 317±76 347±4 342±9 30 147 1909 573 3.33 0.0649 0.0019 0.4958 0.0148 0.0554 0.0006 772±61 347±4 409±10 31 45 474 268 1.77 0.0509 0.0019 0.3931 0.0152 0.0562 0.0008 235±87 352±5 337±11 32 52 577 322 1.79 0.0553 0.0017 0.4246 0.0123 0.0559 0.0005 433±67 351±3 359±9 33 37 406 248 1.64 0.0545 0.0022 0.4192 0.0172 0.0557 0.0006 391±91 349±4 356±12 34 95 1003 494 2.03 0.0566 0.0013 0.4373 0.0106 0.0560 0.0006 472±52 351±4 368±8 35 32 333 218 1.53 0.0583 0.0020 0.4531 0.0149 0.0565 0.0006 543±76 354±4 379±10 表 2 卡特巴阿苏金矿床锆石微量元素分析结果
Table 2 Zircon trace elements analytical result of the Katbasu Au deposit
10-6 点号 Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ti δEu δCe TTi/℃ Log(fo2) 含金蚀变二长花岗岩(样品KTZ2) 1 481 0.55 44.3 0.90 5.00 5.51 1.04 10.2 2.81 32.8 13.4 76.9 20.2 244 44.6 29.8 0.42 15.3 847 -12.9 2 246 0.01 9.7 0.03 0.57 1.63 0.20 4.9 1.61 20.4 7.8 39.3 9.0 99 16.9 13.1 0.22 175.5 765 -7.4 3 478 1.98 44.5 0.71 2.45 2.50 0.38 8.1 2.41 32.0 13.6 77.5 19.6 234 42.2 49.4 0.26 9.0 904 -12.7 4 595 0.35 20.7 0.18 1.43 4.16 0.60 11.9 3.67 46.1 18.3 96.0 21.9 237 42.9 40.2 0.26 20.2 880 -10.6 5 761 0.04 55.7 0.08 0.88 2.92 0.37 8.9 3.46 46.9 21.2 127.2 32.3 388 77.1 - 0.22 232.4 - - 6 506 0.04 38.5 0.04 0.65 2.15 0.33 6.5 2.43 32.8 14.5 84.0 20.7 242 48.2 - 0.27 234.8 - - 7 774 0.52 50.0 0.22 0.93 2.34 0.29 8.1 2.86 41.2 20.4 130.1 34.7 437 96.6 36.7 0.20 36.1 870 -8.8 8 752 0.04 35.0 0.13 1.49 4.74 0.78 14.0 4.44 57.6 23.3 124.4 27.9 297 57.1 44.0 0.29 113.1 890 -3.7 9 523 2.72 43.6 1.04 3.87 3.12 0.49 9.1 2.86 37.8 16.1 89.0 20.2 222 43.8 - 0.28 6.3 - - 10 861 0.04 50.8 0.13 2.66 6.90 1.25 20.2 6.39 76.8 28.4 136.9 27.8 281 49.6 52.2 0.32 179.5 911 -1.2 11 480 2.94 27.0 1.27 5.13 3.86 0.56 10.7 2.92 36.0 14.8 78.8 17.8 190 37.9 61.6 0.27 3.4 931 -15.4 12 668 0.02 48.1 0.06 0.72 2.65 0.38 8.0 3.14 42.0 19.0 109.2 26.8 313 66.3 49.0 0.25 349.7 903 1.1 13 457 0.00 18.4 0.06 1.13 2.90 0.42 8.8 2.65 34.8 13.9 74.8 16.6 174 34.5 86.7 0.26 267.4 975 2.6 14 738 1.62 50.0 0.72 3.78 3.55 0.34 10.0 3.20 44.2 20.3 122.3 29.7 336 75.1 52.8 0.18 11.2 912 -11.6 15 1142 10.83 81.0 5.11 21.07 11.01 1.39 27.9 6.78 86.7 35.8 187.4 39.7 390 80.0 38.7 0.24 2.6 876 -18.4 16 700 0.02 49.4 0.05 0.79 2.81 0.36 9.0 3.06 42.5 19.2 114.9 28.0 319 68.7 - 0.22 411.6 - - 17 957 0.01 63.3 0.10 1.03 4.60 0.73 13.6 4.77 65.7 28.0 158.2 37.2 414 83.2 73.3 0.28 645.6 953 5.1 18 692 0.48 50.6 0.26 1.07 2.50 0.30 8.3 2.76 39.5 18.7 117.6 30.4 362 78.4 - 0.20 34.7 - - 19 1200 0.29 26.4 0.43 5.42 14.42 2.27 33.0 9.15 104.7 38.5 186.4 39.0 393 72.7 66.4 0.32 18.3 940 -8.7 20 828 0.01 53.1 0.07 1.45 4.06 0.49 10.6 4.16 54.0 24.1 136.9 33.6 383 77.4 45.3 0.23 404.3 894 1.2 21 1110 0.00 57.5 0.08 1.46 5.81 0.93 18.0 6.42 81.0 34.4 183.3 40.9 437 84.2 - 0.28 0.00 - - 22 410 0.00 13.9 0.06 0.95 3.56 0.51 8.1 2.61 32.2 12.7 66.3 14.9 161 30.9 65.7 0.29 211.8 939 0.5 23 803 0.04 20.9 0.16 1.79 5.84 1.19 16.1 4.96 63.6 25.3 127.7 29.2 316 57.8 67.0 0.37 66.7 941 -3.8 24 966 0.01 38.9 0.12 2.01 7.38 0.85 19.1 6.25 74.7 30.2 155.9 35.3 387 67.5 119.2 0.22 236.0 1018 3.5 含金石英硫化物脉(样品K156) 1 528 14.47 77.4 5.35 11.24 5.67 0.57 14.3 2.88 36.3 15.2 85.7 20.5 236 45.5 4.1 0.19 2.1 668 -29.2 2 795 1.15 21.5 0.65 3.63 9.15 1.09 18.8 6.01 68.8 25.3 123.7 26.0 269 46.7 18.4 0.25 6.0 798 -18.6 3 979 0.17 43.9 0.55 3.46 10.68 1.73 24.6 7.73 89.2 32.2 155.1 32.9 334 55.3 11.9 0.33 34.3 756 -14.0 4 568 0.01 14.9 0.10 1.07 4.51 0.77 11.3 3.66 44.9 17.7 93.3 20.3 226 40.8 13.5 0.33 115.5 768 -8.9 5 819 0.06 33.5 0.14 1.52 6.52 0.89 15.8 5.25 63.7 25.1 130.7 30.1 327 58.5 3.1 0.27 91.1 647 -16.3 6 574 0.00 14.2 0.15 1.64 6.31 0.91 14.2 4.24 49.3 17.7 90.5 19.5 203 35.3 8.9 0.29 147.4 731 -9.8 7 985 0.06 54.9 0.22 1.94 8.25 1.44 22.3 7.40 88.1 32.5 154.0 32.1 320 52.9 14.2 0.32 113.0 773 -8.7 8 514 0.14 26.2 0.11 0.79 3.64 0.45 8.3 3.07 39.4 15.8 84.4 19.3 214 38.5 8.1 0.25 50.7 723 -14.2 9 458 0.02 22.3 0.07 0.84 3.27 0.61 9.0 2.82 35.0 14.1 74.1 16.4 189 32.8 7.0 0.34 160.4 711 -10.5 10 1014 3.44 75.8 1.36 4.32 7.92 1.14 21.3 6.81 85.2 32.7 165.1 37.0 377 63.9 8.9 0.27 8.5 731 -20.5 11 500 2.36 47.3 1.00 2.47 4.23 0.50 9.9 3.09 40.0 15.6 81.4 18.2 204 34.5 10.8 0.23 7.5 748 -20.2 12 1042 0.02 68.3 0.18 1.55 7.55 1.22 20.8 7.05 86.3 33.2 164.6 35.8 378 62.0 8.6 0.30 280.6 728 -7.5 13 649 8.71 45.4 3.64 8.97 7.98 0.85 17.6 4.25 49.7 20.0 101.3 22.7 246 44.0 6.6 0.22 2.0 706 -27.4 14 524 0.04 36.4 0.09 0.85 3.06 0.48 7.9 3.00 39.6 16.2 85.8 19.6 219 39.0 3.5 0.30 150.8 656 -13.9 15 911 0.38 70.4 0.65 1.78 6.78 0.90 19.7 6.46 77.0 28.6 142.6 31.3 329 55.3 2.8 0.24 34.5 641 -20.3 16 903 1.30 66.5 2.74 9.43 10.43 1.25 20.3 5.78 73.3 27.6 146.7 31.9 355 64.9 3.4 0.26 8.5 655 -24.7 17 618 0.35 47.2 0.06 0.99 2.59 0.40 9.1 3.10 40.0 17.5 99.7 24.4 285 57.8 5.7 0.25 76.8 694 -14.2 18 376 0.01 14.7 0.05 0.61 2.55 0.45 6.8 2.17 27.7 10.9 59.7 14.2 156 30.8 10.2 0.33 196.1 742 -8.1 19 888 0.67 63.0 0.64 1.34 3.33 0.54 11.3 3.86 54.7 24.6 145.6 36.2 428 86.5 9.8 0.27 23.3 739 -16.3 20 1075 0.21 76.3 0.33 1.89 6.34 0.81 17.4 5.85 77.0 31.8 174.8 40.3 441 83.9 10.2 0.24 70.7 743 -12.0 21 1387 0.58 38.4 0.69 4.20 12.42 1.76 32.9 10.45 123.5 45.2 216.8 43.9 441 77.4 7.9 0.27 14.8 721 -18.9 22 371 0.02 12.7 0.03 0.97 2.40 0.49 6.3 2.05 27.6 11.4 59.9 14.0 154 29.6 6.9 0.39 136.2 710 -11.2 23 523 0.01 20.1 0.08 0.90 4.48 0.43 9.6 3.21 40.8 15.4 82.1 18.5 200 38.0 7.9 0.20 171.2 721 -9.8 24 541 0.03 33.2 0.05 0.64 2.54 0.26 7.9 2.99 38.9 16.5 90.0 21.6 243 48.8 8.8 0.18 218.5 730 -8.4 25 939 0.13 64.7 0.22 1.64 6.58 0.93 18.8 5.99 74.8 28.9 148.8 32.2 330 63.3 6.2 0.25 92.7 701 -13.1 26 553 0.37 41.3 0.36 1.63 2.28 0.42 7.4 2.43 33.7 15.1 92.5 22.8 264 57.2 14.0 0.31 27.1 771 -14.1 27 1856 7.52 137.7 3.58 13.58 23.91 3.06 60.1 15.66 180.2 62.3 290.8 56.9 530 94.8 6.6 0.25 6.4 705 -22.9 28 1128 0.02 34.5 0.20 2.57 9.63 1.27 23.8 7.52 91.4 35.3 180.5 38.1 380 74.3 15.4 0.26 135.2 781 -7.7 29 1361 0.07 40.9 0.36 3.09 10.64 1.30 27.0 9.10 106.8 42.7 221.1 47.7 488 94.1 10.0 0.23 60.3 741 -12.7 30 851 0.05 32.7 0.18 1.65 5.91 0.72 15.6 5.13 63.8 25.8 137.2 30.3 312 64.3 12.8 0.23 82.6 763 -10.4 31 883 4.61 37.6 2.58 6.83 8.34 1.04 20.1 5.45 66.8 27.2 141.3 30.5 305 61.7 12.8 0.24 2.6 763 -23.3 32 1440 0.02 38.7 0.32 3.85 13.66 2.06 35.3 10.21 121.1 45.7 227.6 47.1 459 91.5 3.2 0.29 108.9 651 -15.4 33 3009 1.08 112.0 1.57 10.42 30.65 4.07 76.8 23.53 272.7 100.2 483.9 95.9 901 167.8 8.8 0.26 20.8 730 -17.2 34 972 1.67 61.5 3.11 11.68 12.83 1.45 21.8 5.99 67.8 28.6 158.0 37.9 419 90.4 23.7 0.27 6.5 823 -17.2 35 1049 1.24 34.7 0.61 3.33 9.02 1.41 23.7 7.10 85.7 32.6 168.7 36.2 365 72.6 15.1 0.29 9.6 778 -17.7 -
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