Geochemical feature of olivine basaltic porphyrite in Tashan area of Xuzhou, Jiangsu Province, and its relation to diamond origin
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摘要:
通过研究徐州塔山地区橄榄玄武玢岩的地球化学特征，对其岩石成因及构造环境进行判别，并进一步对其金刚石成矿前景进行探讨。结果表明，橄榄玄武玢岩属于大陆板内玄武岩，总体上略富集轻稀土元素，是在板内拉张构造背景下由石榴子石相的富集地幔经不同程度部分熔融形成的，且在岩浆结晶过程中存在一定程度的斜长石堆晶作用。其所含微粒金刚石与安徽栏杆金刚石相似，显示出金刚石生长初期的特点，应为幔源捕获成因。与金伯利岩相比，橄榄玄武玢岩在地球化学特征方面存在明显差异，整体表现为古近纪伸展期玄武岩浆的特征，不具备携带大量深源包体的条件，难以形成原生金刚石矿床。
Abstract:The petrogenesis and tectonic environment of olivine basaltic porphyrites were judged according to their geochemical characteristics in Tashan area of Xuzhou. Then the exploration prospect of diamond was discussed. The result shows that they are plotted in the intraplate tholeiitic series and are slightly enriched in LREE. They were formed by partial melting of the enriched mantle of the garnet facies through varying degrees of partial melting in the intraplate extensional tectonic background. Besides, there was a certain degree of plagioclase intergranular effect in the process of magma crystallization. The particle diamond it contains is similar to that of the Lanling area in Anhui, which shows the characteristics of the early growth of diamond. The origin should be the capture of the mantle source. In terms of geochemical characteristics, they are obvious different from the kimberlite. They had characteristics of basaltic magma in the extensional period of Paleogene and did not have the conditions to carry a large number of deep source inclusions. Therefore, it was unfavorable to form a primary diamond deposit.
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石墨由于特殊的结构而具有耐高温、抗热震性、导电性、润滑性、化学稳定性、可塑性等特性，广泛应用于冶金、机械、化学、电气等领域中，尤其是晶质石墨，更是成为中国“十三五”规划的战略资源矿种。15万区域地质调查和地表、深部工程显示，西藏东部地区察雅—左贡地区可能存在一条晶质石墨矿带，从北向南已发现纽多、地果、青果3处石墨矿床[1-3](图 1)，找矿潜力巨大。最新地质调查显示，纽多石墨矿床具有埋藏浅、规模大、结晶程度高的特征，预估晶质石墨资源量120×104 t矿物量(333+334)，达到大型矿床规模，石墨矿床中炭质来源于区内下石炭统卡贡组的含煤建造[2-3]。何亮等[3]认为，青果含矿二长花岗岩锆石U-Pb年龄为244.7±1.3 Ma，形成于中三叠世，代表了含矿岩浆活动的时限，也近似代表石墨成矿时限；樊炳良等[4]对纽多黑云二长花岗岩(不含矿)的研究显示，其成岩时代为243.6±1.4 Ma，形成于中三叠世，但未对纽多石墨矿区细粒花岗岩(含矿岩体)进行研究，不能约束石墨成矿时限。本文在纽多石墨矿床最新勘查成果的基础上，通过对含矿岩体开展岩石学、LA-ICP-MS锆石U-Pb同位素年代学、元素地球化学等研究，旨在对岩体的形成时代和岩浆区提供约束。
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图 1 纽多石墨矿区域构造位置Figure 1. Regional tectonic location of the Niuduo grapite ore district1. 地质概况
纽多石墨矿床是2016年西藏卡贡地区15万区域地质调查时发现的，是目前西藏发现的有望达到大型矿床的晶质石墨。最新勘查成果表明，纽多石墨矿床圈定6条石墨矿体，石墨资源量超过120×104 t，固定碳平均品位14.66%，片度0.05~2.8 mm。
矿区出露地层(图 2)由老到新为：①下石炭统卡贡组(C1kg)变质砂岩、板岩，分布在登许断裂西南，围绕纽多岩体呈环状出露，与上覆波里拉组呈断层接触；②上三叠统波里拉组(T3b)细晶灰岩，分布在登许断裂东北，出露面积较小，与上覆阿堵拉组呈整合接触；③上三叠统阿堵拉组(T3a)灰白色粉砂岩、页岩，出露在矿区东北。
矿区构造较简单，主要发育登许断裂，呈北西—南东向展布，宽10~50 m，矿区内长约4.50 km。断层内见大量的构造角砾岩和擦痕，根据擦痕方向判断，该断层性质为逆断层。
矿区岩浆活动较剧烈，沿登许断裂侵位于下石炭统卡贡组中，总体上呈带状分布。据穿切、包裹关系和已有的年龄数据显示[4-5]，早期为花岗闪长岩、细粒花岗岩(含矿岩体)，晚期为似斑状黑云母二长花岗岩、黑云母二长花岗岩，明显切穿和包裹早期花岗闪长岩(图 3-a)、细粒花岗岩。
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图 3 纽多石墨矿区样品野外(a、b)及显微(c、d)照片a—黑云母二长花岗岩侵位时捕虏花岗闪长岩残留体；b—眼球状石墨矿化细粒花岗岩；c—斜长石聚片双晶，右边斜长石大部分绢云母化，微斜长石格子双晶，黑云母多色性(+)；d—鳞片状、球状石墨(－)；Qtz—石英；Bt—黑云母；Pl—斜长石；Kfs—钾长石Figure 3. Field photos (a, b) and microphotographs (c, d) of samples from the Niuduo grapite ore district其中花岗闪长岩在矿区出露极少，但在矿区南部出露面积较大。岩石呈暗灰色，中粗粒结构，块状构造，主要矿物组成为斜长石(45%~50%)、钾长石(10%~15%)，石英(20%~25%)、黑云母(15%~20%)等，副矿物主要包括锆石、榍石、磁铁矿等。细粒花岗岩呈脉状、透镜状产于矿区中部，细粒结构、斑状结构(图 3-b)，块状构造，矿物组成主要为斜长石(30%~35%)、钾长石(35%~40%)、石英(15%~25%)、黑云母(3%~5%)和不透明矿物(石墨，15%~20%)，副矿物主要包括电气石、锆石等。其中，斜长石镜下多呈板柱状，可见聚片双晶，蚀变较强，大部分已绢云母化(图 3-c)；钾长石主要是微斜长石和正长石，可见格子双晶(图 3-c)；石英为无色，正低突起，表面较干净，波状消光，呈粒状或不规则状镶嵌在其他矿物之间；黑云母呈鳞片状、叶片状，多色性明显呈淡黄色-黄褐色(图 3-c)，正中突起，呈片状随机分布，局部有弱绿泥石化；石墨呈黑色不透明，分散片状或集合体分布(图 3-d)，局部呈斑状，片状石墨直径0.05~0.6 mm。黑云母二长花岗岩呈淡黄色，具中-细粒花岗结构及轻微的碎裂结构，块状构造。主要矿物成分为石英(约28%)、斜长石(约30%)、钾长石(约35%)，次要矿物主要为黑云母(约7%)，副矿物主要有榍石、锆石、铁质矿物等。
2. 样品采集及分析方法
本次研究的样品主要为与成矿最密切的细粒花岗岩，共采集样品5件，分别在各个含矿岩体采集(图 2)，均为含矿细粒花岗岩(图 3-b)。
主量和微量元素测试在武汉上谱分析科技有限责任公司完成。其中主量元素用X射线荧光光谱法测试；微量元素利用Agilent 7700e ICP-MS分析完成，标样为BCR-2，大部分元素的分析精度优于3%。分析结果见表 1。
表 1 纽多细粒花岗岩主量、微量和稀土元素分析结果Table 1. Whole-rock major elements, trace elements and REE data from the fine-grained granite of Niuduo样品号 nd/B1 nd/B2 nd/B3 nd/B4 nd/B5 nd/B6 SiO2 74.31 61.05 66.13 57.35 58.83 77.63 TiO2 0.22 0.63 0.46 0.89 0.68 0.18 Al2O3 12.82 13.99 14.27 14.20 14.73 12.61 TFe2O3 0.69 5.68 3.49 3.81 3.28 0.44 MnO 0.01 0.07 0.03 0.05 0.04 0.01 MgO 0.14 0.68 0.37 0.76 0.75 0.08 CaO 0.72 0.92 0.70 1.03 0.98 0.61 Na2O 3.05 3.43 2.64 3.00 3.00 3.06 K2O 4.89 3.50 4.43 2.36 2.52 3.90 P2O5 0.03 0.10 0.11 0.13 0.10 0.03 烧失量 3.05 9.20 7.09 16.05 15.16 1.66 总计 99.92 99.24 99.72 99.63 100.06 100.21 A/NK 1.24 1.48 1.56 1.89 1.92 1.36 A/CNK 1.11 1.29 1.41 1.57 1.6 1.23 R1 2797 2174 2573 2563 2607 3209 R2 346 451 403 511 508 321 Li 5.34 19.8 18.7 36.9 30.2 6.41 Be 4.08 2.30 3.60 2.69 3.01 3.78 Sc 3.49 9.66 8.36 11.3 11.1 2.07 V 12.7 54.1 37.3 83.0 82.1 7.03 Cr 4.38 21.1 12.2 34.4 34.2 3.81 Co 0.52 2.01 1.61 3.85 2.11 0.48 Ni 1.32 6.17 5.99 10.4 5.92 2.63 Cu 5.48 5.60 7.10 23.6 21.3 6.69 Zn 11.8 222 38.0 80.7 48.0 12.0 Ga 23.2 26.4 25.1 21.6 23.1 20.6 Rb 166 104 161 114 106 128 Sr 104 133 151 114 109 146 Y 61.4 69.2 61.6 34.1 35.4 31.7 Zr 230 204 234 215 191 344 Nb 29.6 42.9 25.9 26.0 22.9 21.3 Sn 2.43 4.88 4.94 4.30 5.32 3.59 Cs 3.51 2.62 6.21 7.79 6.53 3.42 Ba 268 269 356 246 226 324 La 80.6 58.4 63.7 41.5 37.9 53.1 Ce 160 101 111 81.8 76.3 98.5 Pr 17.6 12.4 12.6 9.73 8.93 11.0 Nd
Sm160.4
11.644.6
9.0544.3
8.8236.2
7.1733.3
7.0338.0
6.84Eu
Gd0.73
9.551.08
8.811.20
8.131.30
6.351.24
5.830.90
5.52Tb 1.79 1.76 1.50 1.04 1.01 0.90 Dy 10.4 11.0 9.87 6.24 6.32 5.51 Ho 2.04 2.19 1.98 1.20 1.18 1.04 Er 5.97 6.64 5.99 3.54 3.52 3.14 Tm 0.91 1.04 0.92 0.52 0.55 0.50 Yb 5.75 6.48 6.16 3.69 3.63 3.74 Lu 0.89 0.95 0.88 0.53 0.53 0.56 Hf 6.90 6.05 7.00 6.04 5.30 9.75 Ta 2.16 3.14 2.35 1.67 1.69 1.54 Tl 0.83 0.55 0.79 0.65 0.56 0.64 Pb 42.9 20.4 22.7 7.51 10.0 26.0 Th 33.8 21.9 27.9 16.3 17.3 27.0 U 4.96 2.53 4.42 2.87 2.12 7.48 ΣREE 367 265 277 201 187 229 LREE 331 226 242 178 165 208 HREE 37.32 38.92 35.45 23.11 22.55 20.90 LREE/HREE 8.88 5.81 6.82 7.69 7.31 9.97 LaN/YbN 10.06 6.46 7.41 8.07 7.51 10.18 δEu 0.21 0.37 0.43 0.59 0.59 0.45 δCe 1.04 0.92 0.97 1.00 1.02 1.00 注：A/NK=Al2O3/(Na2O+K2O)(mol)；A/CNK=Al2O3/(CaO+Na2O+K2O)(mol)；R1=4Si-11(Na+K)-2(Fe+Ti)；R2=6Ca+2Mg+Al；主量元素含量单位为%, 微量和稀土元素含量单位为10-6 锆石单矿物分选和阴极发光(CL)拍摄图像在武汉上谱分析科技有限责任公司完成。根据锆石阴极发光图像，结合本次研究目的，选择具有明显环带的锆石进行U-Pb同位素定年。锆石U-Pb同位素定年和微量元素含量测试在武汉上谱分析科技有限责任公司利用LA-ICP-MS同时分析完成。测试仪器为Agilent 7700e，GeolasPro激光剥蚀系统由COMPexPro 102 ArF 193 nm准分子激光器和MicroLas光学系统组成。本次分析的激光束斑和频率分别为32 μm和5 Hz。U-Pb同位素定年和微量元素含量处理中采用锆石标准91500和玻璃标准物质NIST610作外标分别进行同位素和微量元素分馏校正。每个时间分辨分析数据包括20~30 s空白信号和50 s样品信号。对分析数据的离线处理采用软件ICPMSDataCal完成[6-7]。加权平均计算和锆石U-Pb谐和图绘制采用Isoplot/Ex_ver3完成[8]。锆石U-Pb同位素和微量元素分析结果见表 2。
表 2 纽多细粒花岗岩(nd-B1)LA-ICP-MS锆石U-Th-Pb分析结果Table 2. LA-ICP-MS zircon U-Th-Pb analytical data from the fine-grained granite of Niuduo(nd-B1 sample)测点
号含量/10-6 Th/U 同位素比值 年龄/Ma Pb Th U 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 01 84 822 1808 0.45 0.0473 0.0019 0.2680 0.0104 0.0410 0.0004 61.2 105.5 241 8.3 259 2.8 02 23 259 465 0.56 0.0477 0.0030 0.2718 0.0169 0.0415 0.0006 87.1 140.7 244 13.5 262 3.6 03 64 801 1289 0.62 0.0500 0.0019 0.2947 0.0111 0.0423 0.0005 195 87.0 262 8.7 267 3.2 04 43 393 950 0.41 0.0519 0.0022 0.2995 0.0124 0.0416 0.0005 280 93.5 266 9.7 263 3.1 05 41 380 885 0.43 0.0535 0.0022 0.3058 0.0120 0.0411 0.0005 350 92.6 271 9.4 260 2.9 06 17 199 349 0.57 0.0515 0.0030 0.2946 0.0163 0.0417 0.0007 261 135.2 262 12.8 264 4.1 07 37 369 784 0.47 0.0496 0.0020 0.2885 0.0116 0.0417 0.0005 176 128.7 257 9.1 264 3.3 08 14 176 292 0.60 0.0497 0.0030 0.2889 0.0160 0.0422 0.0006 189 143.5 258 12.6 266 3.7 09 38 462 806 0.57 0.0486 0.0020 0.2831 0.0117 0.0420 0.0005 128 100.0 253 9.2 265 3.3 10 39 587 762 0.77 0.0501 0.0020 0.2900 0.0113 0.0417 0.0005 198 99.1 259 8.9 264 3.0 13 56 752 1158 0.65 0.0565 0.0021 0.3176 0.0116 0.0404 0.0005 472 83.3 280 8.9 255 2.8 14 38 378 806 0.47 0.0508 0.0021 0.2920 0.0115 0.0414 0.0005 235 62.0 260 9.0 261 3.2 15 89 1654 1681 0.98 0.0525 0.0017 0.2979 0.0095 0.0408 0.0004 306 78.7 265 7.4 258 2.7 16 45 517 971 0.53 0.0500 0.0018 0.2758 0.0095 0.0397 0.0004 195 83.3 247 7.6 251 2.3 17 66 758 1341 0.57 0.0499 0.0017 0.2913 0.0101 0.0420 0.0005 191 112.0 260 7.9 265 3.1 18 56 513 1225 0.42 0.0525 0.0019 0.2877 0.0102 0.0395 0.0004 309 78.7 257 8.0 250 2.7 19 49 563 1017 0.55 0.0531 0.0021 0.2943 0.0112 0.0400 0.0004 345 95.4 262 8.8 253 2.7 20 20 194 423 0.46 0.0490 0.0026 0.2802 0.0148 0.0412 0.0005 150 156.5 251 11.7 260 3.3 21 51 509 1035 0.49 0.0520 0.0019 0.3052 0.0111 0.0420 0.0005 287 78.7 270 8.7 266 2.9 22 65 786 1367 0.58 0.0502 0.0019 0.2816 0.0107 0.0401 0.0004 206 88.9 252 8.5 254 2.7 23 104 1419 2208 0.64 0.0502 0.0018 0.2788 0.0099 0.0397 0.0004 206 83.3 250 7.9 251 2.6 24 39 452 812 0.56 0.0492 0.0022 0.2886 0.0128 0.0418 0.0005 167 103.7 257 10.1 264 3.2 25 63 760 1353 0.56 0.0522 0.0022 0.2933 0.0118 0.0402 0.0005 300 94.4 261 9.3 254 2.9 26 40 364 862 0.42 0.0504 0.0023 0.2944 0.0134 0.0416 0.0005 213 105.5 262 10.5 263 3.0 27 32 299 679 0.44 0.0516 0.0023 0.3011 0.0128 0.0419 0.0005 333 101.8 267 10.0 265 3.0 28 49 577 1023 0.56 0.0518 0.0022 0.2928 0.0120 0.0406 0.0004 276 96.3 261 9.4 257 2.6 29 26 231 549 0.42 0.0520 0.0026 0.3031 0.0148 0.0421 0.0006 283 112.9 269 11.5 266 3.6 30 71 1004 1413 0.71 0.0545 0.0023 0.3107 0.0131 0.0410 0.0004 391 91.7 275 10.1 259 2.7 31 31 319 686 0.47 0.0525 0.0025 0.2927 0.0140 0.0399 0.0005 309 107.4 261 11.0 252 3.2 32 48 570 864 0.66 0.0556 0.0024 0.3205 0.0131 0.0416 0.0005 435 91.7 282 10.0 263 2.9 34 102 1456 2112 0.69 0.0515 0.0017 0.2858 0.0094 0.0396 0.0004 265 77.8 255 7.4 250 2.5 35 88 1377 1776 0.78 0.0518 0.0019 0.2907 0.0101 0.0401 0.0005 276 88.0 259 7.9 253 3.2 36 37 346 800 0.43 0.0509 0.0024 0.2866 0.0134 0.0402 0.0005 235 111.1 256 10.6 254 3.0 37 43 401 913 0.44 0.0503 0.0023 0.2856 0.0127 0.0404 0.0005 206 105.5 255 10.0 255 3.1 38 71 836 1487 0.56 0.0500 0.0020 0.2813 0.0107 0.0400 0.0005 195 92.6 252 8.5 253 2.9 3. 分析结果
3.1 全岩地球化学特征
纽多含矿细粒花岗岩全岩主量、微量元素分析结果见表 1。由于细粒花岗岩部分样品后期蚀变强烈，烧失量含量较高(9.20%~15.16%)，因此，在讨论细粒花岗岩的主量元素地球化学特征时，本次样品将主量元素氧化物中的烧失量含量扣除后重新换算成100%的成分。纽多含矿细粒花岗岩SiO2含量为67.81%~78.77%，全碱(K2O+Na2O)含量为6.41%~8.19%，平均为7.25%，显示高碱的特征；岩石具较低的TiO2(0.19%~0.89%)、MgO(0.08%~0.91%)和P2O5(0.03%~0.15%)含量，以及较高的Al2O3含量(12.80%~17.35%)。样品的里特曼指数(σ)为1.61~2.38，属于钙碱性岩。在SiO2-K2O图解(图 4-a)中，样品点均落入高钾钙碱性系列区域或其边缘；在A/CNK-A/NK图解(图 4-b)中，样品点均落入过铝质范围，且A/CNK值均大于1.1，为铝饱和系列。上述特征表明，纽多细粒花岗岩为高钾钙碱性过铝质花岗岩。
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从表 1可以看出，纽多细粒花岗岩稀土元素总量变化较大，∑REE(不含Y)介于187×10-6~369×10-6之间；LREE/HREE值介于5.81~9.97之间，显示轻稀土元素(LREE)富集、重稀土元素(HREE)相对亏损的特征；稀土元素配分曲线呈右倾斜的轻稀土元素富集型(图 5-a)，(La/Yb)N值变化于6.46~10.18之间，表明轻、重稀土元素分馏明显；δEu值在0.21~0.59之间，显示明显的负Eu异常；δCe值为0.92~1.04，基本无异常。在微量元素原始地幔标准化蛛网图(图 5-b)中，所有样品表现出相似的分布曲线，Nb、Ba、Sr、P、Ti等高场强元素相对亏损，尤其亏损Ti，相对富集Rb、K、U等大离子亲石元素。
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图 5 纽多细粒花岗岩稀土元素球粒陨石标准化配分图(a)和微量元素原始地幔标准化蛛网图(b)[12]Figure 5. Chondrite-normalized REE patterns(a)and primitive mantle-normalized trace element patterns(b)for the fine-grained granite of Niuduo3.2 锆石U-Pb年龄
样品锆石大多具有相似的形貌学特征，呈长柱状或短柱状。在阴极发光图像上，锆石颗粒大小为50~150 μm，均具有清晰的振荡环带结构(图 6)，且锆石中Th/U值为0.41~0.98，均大于0.4，属于典型的岩浆锆石[13-14]。
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图 6 纽多细粒花岗岩样品(nd-B1)锆石阴极发光(CL)图像及206Pb/238U年龄Figure 6. The CL images and 206Pb/238U ages of zircon from the fine-grained granite of sample nd-B1 from Niuduo对细粒花岗岩样品(nd-B1)中的35颗锆石进行LA-ICP-MS的U-Pb同位素分析，所有测点均位于锆石的边部，得到35个有效U-Pb同位素数据(表 2；图 7)，Th含量为176×10-6~1654×10-6，U含量为292×10-6~2208×10-6；测点的206Pb/238U年龄范围为267±3.2~250±2.5 Ma，年龄加权平均值为258.1±1.9 Ma(n=35，MSWD=3.5)，该年龄可代表纽多细粒花岗岩的形成年龄，即细粒花岗岩属于晚二叠世。
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图 7 纽多细粒花岗岩(nd-B1)锆石U-Pb谐和图Figure 7. U-Pb concordia diagram of the zircon for the fine-grained granite of Niuduo(sample nd-B1)4. 讨论
4.1 物源
纽多细粒花岗岩诸多方面表现出陆壳物源的特点。岩石化学特征显示具有较高的铝饱和指数(A/NCK值)，介于1.1~1.56之间，属于过铝质高钾钙碱性系列；岩石含有较低的CaO及略高的Na2O含量，具有较高的Rb/Sr值，在ACF判别图(图 8-a)中，样品点均落入S型花岗岩区域，在成因类型上相当于Chappell等[15-16]的S型花岗岩。
稀土元素具低的Sm/Nd值(0.18~0.2)，低于陆壳平均值0.23，证明其源区岩石主要是陆壳组分，为陆壳重熔型花岗岩。S型花岗岩的源区具有多样性，但主要为变沉积岩类，包括变杂砂岩、变泥质岩等[17]。实验岩石学研究显示，不同类型变质沉积岩的部分熔融形成的花岗岩具有明显不同的微量元素比值，如泥质岩石熔融形成的熔体具有明显高的Rb/Sr和Rb/Ba值，而砂岩熔融形成的岩浆具有较低的比值[18]。纽多细粒花岗岩Rb/Sr和Rb/Ba值都较低，且在Rb/Sr-Rb/Ba图解(图 8-b)中，样品点均落入贫粘土源区，靠近杂砂岩源附近，暗示纽多细粒花岗岩源区为陆壳砂岩。
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图 8 纽多细粒花岗岩ACF成因类型判别图解(a)和Rb/Sr-Rb/Ba图解(b)Figure 8. ACF(a)and Rb/Sr-Rb/Ba(b)diagrams for the fine-grained granite of Niuduo4.2 纽多细粒花岗岩形成时代
样品锆石形态多为自形晶，具有明显的岩浆锆石特征，如含有高的Th/U值(绝大多数大于0.4)及明显的振荡环带。测得岩浆成因的锆石206Pb/238U年龄加权平均值为258.1±1.9 Ma，该年龄应该代表了细粒花岗岩的侵位年龄，推断岩体的形成时代为晚二叠世。王新雨等[5]在纽多岩体南部花岗闪长岩中获得锆石U-Pb年龄为262±1.3 Ma，与本次测得的细粒花岗岩年龄一致；而樊炳良等[4]在纽多测得黑云母二长花岗岩锆石U-Pb年龄值为243.6±1.4 Ma，则代表该地区早三叠世一期的岩浆活动。以上年龄数据表明，纽多地区晚二叠世—早三叠世一直有岩浆活动，而细粒花岗岩属于晚二叠世在纽多北部的表现，且矿区内细粒花岗岩呈脉状、透镜状的原因可能是受到后期黑云母二长花岗岩的改造。
4.3 形成环境
纽多细粒花岗岩位于北澜沧江西侧，本文测试的纽多细粒花岗岩颗粒锆石U-Pb年龄显示其形成于印支早期，与古特提斯洋的最终关闭、南北大陆碰撞时间基本相当，因此认为，纽多细粒花岗岩与古特提斯洋的最终关闭和板块碰撞有关。在R1-R2构造判别图上，样品点落入同碰撞或造山其后花岗岩区(图 9-a)，而在(Y+Nb)-Rb判别图(图 9-b)上，样品点落入后碰撞花岗岩区(Post-COLG)，反映了纽多细粒花岗岩是与澜沧江碰撞带有关的同碰撞(后碰撞)花岗岩。因此，纽多细粒花岗岩大体上相当于Pcarce等[19]划分的同构造陆-陆碰撞型花岗岩，系本区主构造作用期(印支早期)形成的同碰撞(后碰撞)花岗岩，是洋壳板块俯冲消减后大陆对接碰撞的产物。
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图 9 纽多细粒花岗岩R1-R2(a)和(Y+Nb)-Rb(b)构造判别图解①—地幔斜长花岗岩；②—破坏性活动板块边缘(板块碰撞前)花岗岩；③—板块碰撞后隆起期花岗岩；④—晚造山期花岗岩；⑤—非造山区A型花岗岩；⑥—同碰撞(S型)花岗岩；⑦—造山期后A型花岗岩；VAG—火山弧花岗岩；ORG—洋中脊花岗岩；WPG—板内花岗岩；Syn-COLG—同碰撞花岗岩；Post-COLG—后碰撞花岗岩Figure 9. R1-R2(a)and(Y+Nb)-Rb(b)tectonic discriminate diagrams for the fine-grained granite of Niuduo实验岩石学研究显示，Al2O3/TiO2值可以反映源区岩石部分重熔时的温度，且存在两者比值与温度呈负相关的特征[18]。纽多细粒花岗岩的Al2O3/TiO2值为16.01~68.91(小于100)，表明纽多细粒母二长花岗岩岩浆形成的温度较高。因此纽多细粒花岗岩可能是碰撞造山导致地壳加厚增温重熔形成的。
5. 结论
(1) 纽多细粒花岗岩具有富钾、过铝、钙碱性S型花岗岩的特征，轻、重稀土元素分馏明显，稀土元素配分曲线呈右倾斜的轻稀土元素富集型，具有明显的负Eu异常，微量元素明显亏损Nb、Ba、Sr、P、Ti等高场强元素，相对富集Rb、K、U等大离子亲石元素。
(2) 纽多细粒花岗岩锆石颗粒U-Pb同位素测年结果显示其形成年龄为258.1±1.9 Ma，属于晚二叠世，为印支期早期岩浆活动的产物，之后又受到早三叠世黑云母二长花岗岩的改造。
(3) 纽多细粒花岗岩来源于陆壳杂砂岩的部分熔融，且成岩温度较高，可能是碰撞造山导致地壳加厚增温重熔形成的。
致谢: 野外调查、采样工作由项目组人员完成，样品测试由河北省区域地质调查研究所实验室完成，成文过程中得到江苏省地质矿产局第五地质大队严锦文教授级高工的指导和帮助，江苏省地质矿产局第五地质大队施建斌教授级高工对本文提出了宝贵的修改意见，在此一并致以诚挚的谢意。 -
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图 2 徐州塔山地区橄榄玄武玢岩镜下特征
a-斑状结构; b-杏仁体构造; Ol-橄榄石; Cpx-单斜辉石; Pl-斜长石
Figure 2. Microscopic features of magmatic rocks in Tashan area of Xuzhou
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图 3 橄榄玄武玢岩TAS(a)和Nb/Y-Zr/TiO2图解(b)(底图据参考文献[8])
Figure 3. TAS(a) and Nb/Y-Zr/TiO2(b) diagrams of olivine basaltic porphyrite
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图 4 橄榄玄武玢岩稀土元素球粒陨石标准化配分模式(a)和微量元素原始地幔标准化蛛网图(b)
Figure 4. Chondrite-normalized REE patterns(a) and primitive-mantle-normalized trace element spidergram(b) of olivine basaltic porphyrite
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图 5 橄榄玄武玢岩ThN/NbN-Nb/La图解(底图据参考文献[11])
Figure 5. ThN/NbN-Nb/La diagram of olivine basaltic porphyrite
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图 6 橄榄玄武玢岩主量元素Harker图解
Figure 6. Harker diagrams of main element in olivine basaltic porphyrite
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图 7 橄榄玄武玢岩不相容元素与La关系图
Figure 7. Correlation between incompatible elements and La of olivine basaltic porphyrite
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图 9 橄榄玄武玢岩Zr-Zr/Y判别图解(底图据参考文献[8])
Figure 9. Zr-Zr/Y diagram of olivine basaltic porphyrite
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图 10 橄榄玄武玢岩Ti/100-Zr-Y×3（a）和Zr/4-Nb×2-Y（b）判别图解（底图据参考文献[8]）
Figure 10. Ti/100-Zr-Y×3(a) and Zr/4-Nb×2-Y(b) diagrams of olivine basaltic porphyrite
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图 11 橄榄玄武玢岩(Fe2O3+FeO)-Al2O3-TiO2-(Na2O+K2O)图解(底图据参考文献[7])
Ⅰ-金伯利岩区; Ⅱ-超基性岩区; Ⅲ-基性岩区; Ⅳ-酸性岩和碱性岩区
Figure 11. (Fe2O3+FeO)-Al2O3-TiO2-(Na2O+K2O) diagram of olivine basaltic porphyrite
表 1 研究区橄榄玄武玢岩主量元素数据
Table 1 Main element data of olivine basaltic porphyrite in the study area
% 样号 H1 H2 H3 H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10 H11 H12 地点 二成山 官庄 大洞山 大洞山 芦山 阚山 柴窝村 马头山 大荆山 二成山 柴窝村 葛湖村 岩石
名称杏仁状
橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩碳酸盐
化碱性
玄武岩杏仁状橄
榄玄武玢
岩SiO2 44.63 44.38 47.09 49.5 45.67 41.46 42.99 48.38 48.28 46.6 44.72 49.21 Al2O3 14.65 16.15 15.53 14.87 16.57 15.41 21.17 17.5 15.62 16.8 15.69 14.47 TiO2 2.06 2.03 1.4 1.83 2.11 1.78 2.19 2.16 1.22 2.24 2.21 1.42 Fe2O3 4.71 8.66 8.41 5.54 9.35 4.18 16.01 7.82 6.9 7.73 5.9 7.64 FeO 5.92 2.33 4.18 5.84 1.94 3.25 0.72 3.42 5.75 2.44 6.17 3.81 CaO 11.45 10.01 11.54 8.03 8.7 14.77 2.08 6.05 9.47 9.81 7.5 9.06 MgO 6.87 2.6 3.97 6.09 3.31 1.98 3.14 3.19 5.02 3.06 5.56 6.24 K2O 2.08 3.06 0.26 1.4 2.65 1.6 0.55 3.6 0.54 2.93 3.26 1.04 Na2O 2.87 2.56 2.74 3.05 2.33 2.85 0.21 3.09 3 2.86 2.68 2.97 MnO 0.18 0.15 0.18 0.12 0.13 0.14 0.2 0.17 0.16 0.15 0.16 0.15 P2O5 0.47 0.8 0.16 0.4 0.81 0.43 0.31 0.86 0.2 0.68 0.72 0.17 烧失量 3.8 7.01 4.4 3.17 6.18 11.98 10.27 3.52 3.66 4.54 5.24 3.66 总计 99.69 99.76 99.85 99.84 99.76 99.83 99.84 99.77 99.82 99.7 99.81 99.86 全碱 4.95 5.62 3 4.45 4.98 4.45 0.76 6.69 3.54 5.79 5.94 4.01 Mg# 64.63 23.66 31.53 53.51 29.32 26.65 18.77 28.38 39.68 30.09 46.06 54.5 DI 31.55 40.28 27.47 36.64 38.26 30.72 33.83 49.38 30.94 41.98 42.41 33.4 SI 30.72 13.87 20.76 27.95 17.38 14.46 16.15 15.34 23.96 16.42 23.72 29.24 
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表 2 橄榄玄武玢岩微量元素数据
Table 2 Trace element data of olivine basaltic porphyrite
10-6 样号 H1 H2 H3 H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10 H11 H12 地点 二成山 官庄 大洞山 大洞山 芦山 阚山 柴窝村 马头山 大荆山 二成山 柴窝村 葛湖村 岩石
名称杏仁状
橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩杏仁状
橄榄玄
武玢岩碳酸盐
化碱性
玄武岩杏仁状橄
榄玄武玢
岩Li 13.3 25.7 9.39 15.7 19 16.1 32.8 26.4 10.6 14.8 26.3 9.31 Be 2.49 2.68 0.64 1.14 2.66 1.15 1.43 3.2 0.61 2.73 2.34 0.54 Sc 30.8 13.4 19.5 17.1 12.7 18 20.1 11.3 21 17 11.3 17.8 V 152 118 179 166 112 174 150 106 183 170 95.1 172 Cr 248 74.5 160 149 29.9 108 144 20.2 121 119 26 99.7 Co 48.4 32.3 41.7 48.1 34.8 35.6 59.4 29.8 42 41.2 33.6 36.4 Ni 163 65.3 144 120 42.5 111 162 34.9 134 97.2 37.2 111 Cu 97.8 62.9 98 91.8 43.5 75.2 92 36.9 104 51.8 39.6 90.2 Zn 80 101 116 125 109 122 130 100 113 102 94.3 99.2 Rb 17.4 50.7 24.7 24.6 38.1 23.8 28.9 47.3 8.9 37.7 43.8 23.3 Sr 850 882 288 411 690 578 47.6 935 331 907 715 241 Zr 211 289 99.5 140 328 165 141 334 83.2 277 258 94.2 Nb 42.4 52.3 9.26 28.4 57.5 30.9 24.2 59.1 8.46 58.3 59.2 8.9 Ba 455 722 221 342 856 321 307 563 429 758 429 209 Hf 4.87 6.35 2.21 3.73 7.14 4.03 3.77 7.46 2.23 6.03 5.87 2.11 Ta 3.19 3.67 0.5 1.56 4.06 1.66 1.39 4.37 0.46 3.44 3.41 0.49 Pb 4.58 4.27 1.63 3.45 4.03 1.83 7.02 4.83 1.79 5.19 3.49 4.17 Bi 0.05 0.01 0.001 0.02 0.01 0.01 0.11 0.02 0.01 0.02 0.002 0.01 Th 6.89 5.45 1.12 2.33 5.39 2.41 4.06 6.18 0.85 7.09 4.05 0.89 U 1.47 1.49 0.16 0.6 1.17 0.65 0.91 1.63 0.18 1.56 1.14 0.16 La 39.8 47.7 11.4 25 39.9 24.6 30.4 43.9 14.4 45.2 40.7 10 Ce 67.9 70.6 24.4 39.2 75 39.5 41.6 79.1 30.9 79.4 61.3 21.3 Pr 9.07 8.21 2.45 4.94 8.79 4.81 6 9.58 3.12 9.15 7.35 2.23 Nd 34.9 33.3 11.2 21.1 34.6 20.8 25.7 37.8 14 35.1 29.9 10.6 Sm 6.65 6.44 2.94 4.86 6.87 4.62 5.64 7.2 3.45 6.48 5.87 2.84 Eu 2.19 2.23 1.06 1.67 2.4 1.67 1.78 2.33 1.24 2.1 1.98 1.03 Gd 6.05 5.76 2.96 4.58 6.18 4.59 5.3 6.72 3.36 6.02 5.52 2.92 Tb 0.98 0.95 0.6 0.83 1.02 0.78 0.95 1.01 0.67 0.92 0.9 0.6 Dy 5.21 5.09 3.75 4.86 5.6 4.42 5.47 5.44 4.22 4.79 4.88 3.66 Ho 1.02 0.99 0.72 0.91 1.07 0.85 1.02 1.02 0.84 0.93 0.95 0.72 Er 2.74 2.71 1.89 2.38 2.93 2.17 2.82 2.89 2.32 2.52 2.52 1.92 Tm 0.47 0.4 0.29 0.35 0.43 0.32 0.41 0.42 0.36 0.38 0.38 0.28 Yb 2.72 2.5 1.72 2.11 2.76 1.89 2.53 2.61 2.18 2.3 2.36 1.67 Lu 0.6 0.4 0.27 0.32 0.44 0.29 0.38 0.43 0.36 0.36 0.37 0.26 Y 24.4 29.6 21.9 26.9 33.1 23.1 30.2 32 25.9 28.4 28.4 21.3 ΣREE 180.3 187.28 65.65 113.11 187.99 111.31 130 200.45 81.42 195.65 164.98 60.03 LREE 160.51 168.48 53.45 96.77 167.56 96 111.12 179.91 67.11 177.43 147.1 48 HREE 19.79 18.8 12.2 16.34 20.43 15.31 18.88 20.54 14.31 18.22 17.88 12.03 LREE/HREE 8.11 8.96 4.38 5.92 8.2 6.27 5.89 8.76 4.69 9.74 8.23 3.99 LaN/YbN 8.69 11.33 3.94 7.03 8.58 7.73 7.13 9.99 3.92 11.67 10.24 3.56 δEu 1.14 1.2 1.2 1.17 1.21 1.21 1.08 1.11 1.21 1.11 1.15 1.19
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表 3 橄榄玄武玢岩和主要化学容库不相容元素比值
Table 3 Incompatible elements ratio of olivine basaltic porphyrite and main chemical storage
元素比值 E~MORB PM N~MORB CC HIMU~OIB EMⅠ~OIB EMⅡ~OIB 塔山橄榄玄武玢岩 比值范围 平均值 Zr/Nb 8.57 14.80 30.00 16.20 5.5~27 3.5~13.1 4.4~7.8 4.36~10.75 6.52 La/Nb 0.75 0.94 1.07 2.20 0.64~0.82 0.78~1.32 0.79~1.19 0.69~1.7 0.98 Ba/Nb 8.97 9.00 4.30 54.00 4.70~6.90 9.1~23.4 6.4~13.4 7.25~23.87 13.79 Ba/Th 72.20 77.00 60.00 124.00 39~85 80~204 57~105 66.04~234.83 131.73 Rb/Nb 0.74 0.91 0.36 4.70 0.3~0.43 0.69~1.23 0.58~0.87 0.41~2.67 1.12 K/Nb 239.30 323.00 296.00 1341.00 66~187 207~523 203~378 94.34~485.03 225.68 Th/Nb 0.12 0.12 0.07 0.44 0.07~0.12 0.09~0.13 0.1~0.17 0.07~0.17 0.11 Th/La 0.16 0.13 0.07 0.20 0.16~10 0.09~0.15 0.11~0.18 0.06~0.17 0.12 Ba/La 11.90 9.60 4.00 25.00 6.2~9.36 11.3~19.1 7.3~13.5 10.10~21.45 15.02 注：数据均据参考文献[13-15]；E-MORB—富集型洋中脊玄武岩；PM—原始地幔；N-MORB—亏损型洋中脊玄武岩；CC—大陆地壳；HIMU-OIB—高U/Pb值地幔-洋岛玄武岩；EMⅠ-OIB—Ⅰ型富集地幔-洋岛玄武岩；EMⅡ-OIB—Ⅱ型富集地幔-洋岛玄武岩
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