Copper isotopic characteristics of the water system in the Dexing copper deposit, Jiangxi Province, and their geological significance
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摘要:
江西德兴铜矿水系样的δ65Cu值具有极大的变化范围(-5.8‰~+24.4‰), 是迄今为止已报道发现的最大的Cu同位素分馏值。水体中铜的来源可分为黄铜矿源和黄铁矿源, 二者具有明显不同的Cu同位素特征。根据水体的Cu同位素值分布特征, 圈出了流经矿体(矿体上方)水、矿体外围水和尾矿库水3个源区。水体中的Cu主要以离子态和微粒态存在, 二者具有明显不同的65Cu特征, 尾矿库中黄铁矿65Cu对水体的Cu同位素组成具有较大的影响作用。Cu同位素在示踪找矿及地质环境监测方面具有良好的应用潜力
Abstract:The stream water from the Dexing copper deposit has a wide range of copper isotope values(-5.8‰to +24.4‰), which are the highest reported values of the copper isotopic fractionation ever found. The mineral sources of copper dissolved in the water can be divided into chalcopyrite and pyrite with significantly different copper isotopic characteristics. According to the distribution of copper isotope values, three drainage sources were identified, i.e., orebody flowing water, orebody peripheral water and tailings water. Copper exists mainly as ions and particulate copper with different copper isotopic characteristics. The copper isotope values of the pyrite from tailings water have a great impact on the copper isotopic composition in stream water. Copper isotope has a good potential in tracing geological prospecting and monitoring the environment.
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Keywords:
- copper isotope /
- tracer application /
- Dexing copper deposit /
- geological environment /
- tailings
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非传统稳定同位素（Cu、Fe、Zn、Mo等）因其本身即为成矿元素，因此可直接对矿体或矿化体进行示踪，相比传统稳定同位素，如C、H、O等，具有无可比拟的优势[1-3]。近年来对非传统稳定同位素的测试方法、分布范围、分馏过程与机理进行了详细的研究[4-5]，从而为非传统同位素在矿床勘查方面的应用奠定了基础。已有研究表明，水系物（含地表水和水系沉积物）或表生粘土中Cu同位素值的迁移变化可以作为间接的找矿标志[6-11]。然而，Cu同位素值在低温条件下因风化蚀变等次生作用会发生变化[4]，可能会对Cu同位素找矿应用存在一定的干扰作用，但也为矿山环境监测提供了可能。
德兴铜矿是中国目前最大的露天斑岩型铜矿，矿山在开采的同时也引起周边地区环境的巨大变化，特别是矿区内大量的废弃矿石和尾矿库，因为雨水冲刷、尾矿库渗漏等问题，对周边生态环境造成了一定的伤害。在这些次生作用的影响下，水系物中的Cu同位素是否依然可以作为一种可靠的找矿示踪手段需要进行详细的研究。本文选取德兴铜矿周边水体和水系沉积物开展Cu同位素的地球化学特征研究，评价Cu同位素在典型矿床示踪找矿的可靠性及地质环境监测方面的应用潜力。
1. 地质背景和样品采集
德兴铜矿位于江西省上饶市，是中国东部地区最大的斑岩型铜矿床。矿床主要由富家坞、朱砂红和铜厂3个含矿斑岩体组成，3个成矿斑岩均呈小岩株状产出，沿NWW向呈串珠状分布，单个岩体呈岩筒状向NW倾伏[12]。3个矿床中的矿体均为以岩体为核心的筒状，赋存于岩体的内外接触带中，主要矿体（约2/3）赋存于外接触带的围岩。矿床的矿化受网状裂隙系统控制，形成细脉浸染状矿石。矿石中金属硫化物以黄铁矿和黄铜矿为主。赋矿围岩为中元古界灰绿色、深灰色凝灰质板岩、凝灰质千枚岩夹千枚岩和变质凝灰岩，局部地段见含炭板岩和变质中性-中酸性熔岩。
矿区水系较为发育，规模最大的河流为北部的乐安河，周边亦见众多小溪流（多为山泉水），此外大坞河流经铜厂和朱砂红（隐伏矿）2个矿体，发育良好的水系为系统地研究Cu同位素在水体中的变化创造了理想的条件。本次采样对象主要包括大坞河水及水系沉积物、矿区泵房排放水（含矿区裂隙水）、尾矿库排放水、山间小溪水及乐安河水（图 1）。每个取样点取300~500ml。采样的基本情况见图 1和表 1。
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图 1 德兴矿区地质简图及采样位置Figure 1. Simplified geological map of the Dexing copper deposit, showing sampling sites表 1 德兴铜矿水系样的Cu同位素数值与铜铁离子含量Table 1. Copper isotope values and copper and iron concentrations of the Dexing copper deposit样品号 采样 δ65Cu/‰ Cu/10-6 Fe/10-6 δ65Cu/‰ Cu/10-6 Fe/10-6 过滤后 未过滤 S2 29°01′4″ 117°42′33" 2.36 1.00 0.05 2.14 1.34 < 0.05 S3 29°01′17″ 117°42′32" -0.44 0.34 0.05 n.a. 0.56 < 0.05 S4 29°01′17" 117°42′33" 6.19 3.80 < 0.05 n.a. 3.72 < 0.05 S5 29°01′26" 117°42′35" 3.10 n.a. < 0.05 n.a. 0.92 n.a. S6 29°01′39″ 117°42′34" 9.20 n.a. < 0.05 n.a. 1.24 n.a. S7 29°01′34" 117°42′49" -5.85 2.04 0.03 1.85 2.71 < 0.01 S8 29°01′53" 117°42′39" 3.10 1.58 0.52 n.a. 1.35 < 0.01 S9 29°02′20" 117°42′38" 8.09 33.00 0.63 1.45 30.39 < 0.01 S10 29°02′20" 117°42′21" 1.77 212.71 2.57 2.26 226.58 2.42 S11 29°03′32" 117°41′48" -0.74 5.80 6.68 2.17 6.56 2.53 S12 29°04′39" 117°40′55" 12.71 n.a. 0.15 n.a. 0.25 n.a. S13 29°00′58" 117°42′31" 4.12 10.32 0.13 n.a. 10.28 0.08 S14 29°02′9" 117°41′56" 24.40 0.24 0.53 n.a. n.a. n.a. S16 29°01′16" 117°43′35" 2.38 415.28 22.30 1.62 411.36 22.98 S17 29°00′54" 117°42′46" 4.28 n.a. 0.42 n.a. 0.32 n.a. S18 29°00′52" 117°42′47" 9.58 n.a. 0.76 3.83 1.99 n.a. S19 29°00′42" 117°42′26" 8.30 < 0.01 0.00 n.a. 0.30 < 0.01 S20 29°00′43" 117°42′21" 0.99 n.a. < 0.05 n.a. 0.29 n.a. S21 29°01′36" 117°42′46" 11.01 < 0.01 0.11 7.65 0.32 0.01 S22 29°01′31" 117°42′30" 10.41 < 0.01 0.01 n.a. 0.26 0.04 S27 28°59′11" 117°44′26" -0.10 n.a. 28.16 2.78 33.88 n.a. S28 28°59′16" 117°44′14" 2.96 9.83 4.05 2.94 10.23 2.85 S29 28°58′24" 117°44′09" 1.60 n.a. 0.54 0.05 6.57 n.a. S30 29°02′22" 117°46′13" 12.24 n.a. < 0.01 n.a. < 0.01 n.a. S31 29°02′28" 117°46′20" 6.61 < 0.01 < 0.01 n.a. < 0.01 < 0.01 S32 29°03′13" 117°46′15" 11.00 0.04 0.04 10.04 < 0.01 < 0.01 S33 29°03′44" 117°45′51" 34.42 < 0.05 < 0.05 n.a. n.a. n.a. S34 29°04′36" 117°40′08" 10.37 < 0.01 0.09 n.a. < 0.01 0.14 注：Cu同位素在美国亚利桑那大学地质系同位素实验室完成，仪器为Nu Plasma HR型多接受电感耦合质谱仪（MC-ICP-MS），分析精度为±0.15‰ 2. 样品分析
采集的水样多呈混浊状，用直径0.45μm的过滤筛对溶液进行筛滤。将过滤前后2种溶液分别用超纯水硝酸（pH < 2）进行溶解、蒸干、再溶解，经元素浓度分析后，将溶液进行树脂离子交换和洗脱后待测。
样品测试在美国亚利桑那大学Nu Plasma HR型多接受电感耦合质谱仪（MC-ICP-MS）仪器上进行，主要对样品的Cu同位素、铜离子、铁离子浓度进行测定。
首先将待测样品用2%的超纯硝酸溶解作为进样介质，进样浓度为200μg/L（EPA），溶液可以产生1-3 V63Cu的信号。标准样品为NIST976，采用“标样-样品-标样”交叉法进行仪器质量歧视和同位素分馏校正。测定结果以样品相对于国际标准物质（NIST976）的千分偏差表示，即：δ65CuNST （‰）=［(65Cu/63Cu)sample/(65Cu/63Cu)NIST-1]×1000，测试精度为±0.15‰（2σ，n=109）。详细测试方法参见Mathur等[13]。此外，对水系沉积物测试过程中，引入了外部土壤对比样（NIST 2711）进行质量监控（δ65Cu=-0.49±0.14‰，n=6）。
3. 分析结果
德兴铜矿矿区内水体中的铜主要包括3个来源：一是正在开采露天矿坑中的富含硫化物的泵房排放水；二是尾矿库（含尾矿）的渗漏液；三是已探明的朱砂红隐伏矿体及富家坞尾矿体的表生淋滤水。本次主要测试了水体中的溶解物、水系沉积物及富含金属矿物的尾矿水。
德兴水系样品的δ65Cu值为-5.8‰~+ 24.4‰，具有较大的分馏范围（表 1）。特别是采集自尾矿库的14号和30号样品具有异常高的Cu同位素值，在已有报道中从未出现过。为了验证其可靠性，对上述2个异常样品进行了二次分析，用不同的元素分析仪对这2个样品的元素含量及成分进行重新测定，并在误差范围内对测得的值重新进行计算，证明数据可靠。同时，测试结果显示，靠近尾矿库的多个样品的δ65Cu值均较高，可能代表尾矿库具有较高的65Cu背景值。
与水系样的Cu同位素特征相似，矿区硫化物的δ65Cu变化范围也较大，介于-4‰~+11.9‰之间。然而，黄铜矿与黄铁矿则表现出明显不同的分馏特征，黄铜矿δ65Cu值的变化范围为-0.15‰~ +1.65‰，平均值为0.37±0.6‰（1σ，n=10），均比黄铁矿（-4‰~+11.9‰，平均值2.7±4.3‰，1σ，n=16）窄和小（另文讨论）。
2个水系沉积物的65Cu值分别为2.52‰和4.40‰，与黄铁矿值的范围有所重叠，但同样高于其他学者报道的Cu同位素结果[5, 10, 14-15]。上述分馏特征的差异暗示，德兴铜矿具有相对复杂的Cu同位素组成。
水体中金属离子浓度的变化范围为0.01×10-6~ 415×10-6。金属含量最高的样品来源于矿床或尾矿库附近，与其对应的Cu同位素值分别为0.77‰和2.91‰。大坞河及汇入的支流中，金属离子浓度均高于EPA标准（2μg/L），而矿区北部乐安河的金属离子浓度较低，但经浓缩处理后，其水样品中Cu浓度也超过EPA标准。总体上，过滤前后样品中的金属离子浓度未见明显变化。大多数过滤后样品的金属离子浓度略小于未过滤的，暗示有些金属硫化物可能呈微粒状。
考虑到水体中的铜具有多源的特点，且大多数采集的水样较浑浊。笔者将水样进行筛滤，对比过滤前后水体的Cu同位素特征。如图 2所示，过滤前后，不同源区的水样具有明显不同的Cu同位素特征。在流经已知铜矿床（铜厂露天采坑、朱砂红隐伏矿和富家坞尾矿体）附近，过滤前后水样的Cu同位素值变化范围较窄（δ65Cu为1.77‰~2.96‰），未见明显变化。但是，在矿区外围和尾矿库周边的水样，其Cu同位素值则表现出明显分异的特点。取自矿区外围的3个水样，过滤后的样品具有较低的Cu同位素值，相反，4个尾矿库水样经过滤后测得的Cu同位素值极高。上述过滤前后水体呈明显不同的Cu同位素特征，暗示德兴水体中的铜可能具有多种相态，且可能未达到相对均一状态，具有复杂的Cu同位素组成。
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图 2 德兴铜矿水系样δ65Cu数值分布示意图Figure 2. Distribution of Cu isotope values in the water system of the Dexing copper deposit4. 讨论
德兴铜矿的水系具有相对复杂的Cu同位素组成特征，可能与一系列复杂的地球化学作用有关。笔者认为，德兴地区水系中的铜主要以离子态和微粒态2种形式存在，其他形式如络合物等也可能存在，为简单起见，本次仅对上述2个相态进行讨论，即过滤后的水中的铜主要以离子态形式存在，而未过滤的水中的铜主要以微粒态形式存在。
4.1 离子态铜65Cu特征
已有研究表明，黄铜矿等金属硫化物在氧化淋滤等次生作用下可发生Cu同位素分馏，如黄铜矿、斑铜矿和硫砷铜矿经氧化后，δ65Cu值较原硫化物的初始值增大+1‰~+3.5‰[9, 11, 16-17]，Sherman[18]研究表明，在低温状态下硫化物的氧化作用对Cu同位素的分馏具有较大的影响（+3‰~+7‰）。已有的研究也证实了流经矿床的地表水要比无矿区地表水的δ65Cu值高[6, 9, 19-20]。矿体上方或矿体周边的水样中溶解的铜主要来自黄铜矿的风化淋滤作用，假设黄铜矿的初始平均值为δ65Cu=+0.37‰±0.6‰，分馏系数为αd=1.0015[4, 10, 16]，那么，溶解了黄铜矿水样的理论预测值至少为δ65Cu=1.87‰±0.6‰。样品S16为铜厂大采坑中的裂隙水，其δ65Cu值为2.38‰，比黄铜矿δ65Cu平均值高约+2.0‰，符合上述黄铜矿被风化淋滤的分馏规律。同样，取自淋滤朱砂红隐伏矿体的样品S2，其δ65Cu值为1.77‰。
如前所述，靠近矿体或流经矿体的水系样品，其Cu同位素值在过滤前后未见明显变化（图 3）。样品S16的铜离子浓度在所有样品中最高，可达412×10-6 g/L。尽管离子态铜的Cu同位素值可能与微粒态铜的Cu同位素值相叠加，但是，很显然水中离子态铜的65Cu明显多于微粒态铜的65Cu，起主导作用。因此笔者认为，离子铜的Cu同位素值可以代表黄铜矿风化后的Cu同位素值，而不用微粒态铜的Cu同位素值。如果样品中离子态铜的δ65Cu值主要集中在1.77‰~2.96‰范围内，毫无疑问，样品中的铜离子主要来源于黄铜矿。样品S2、S28均有类似的离子态铜和微粒态铜的Cu同位素特征。这2个样品均采自靠近朱砂红隐伏矿或流经富家坞矿体附近。因此，上述样品中的铜最有可能源于风化淋滤后的黄铜矿。值得注意的是，样品S10具有类似的Cu同位素特征和非常高的铜离子浓度，暗示矿区北西一带可能具有一定的成矿条件。
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图 3 德兴水系样过滤前后δ65Cu值变化及源区对比示意图Figure 3. Variation ofδ65Cu values before and after filtering for water system sample from Dexing in comparison with the source area如图 3所示，实际上离子态铜65Cu有2个端元组，一端是离子态铜δ65Cu值明显小于微粒态铜的值，如样品S7、S11和S27，另一端是离子态铜δ65Cu值大于微粒态铜的值，如样品S9、S18、S21。样品的离子态铜65Cu值均小于微粒态铜，且均为负值，与样品S16和S2来自黄铜矿的65Cu具有明显差别，显然这些样品中铜离子的来源不是黄铜矿。样品采集的位置同样也支持上述看法，如样品S7离矿体较远，样品S11也在很远的上游获得，二者受矿体和尾矿库的影响相对较小。样品S27在富家坞矿体的下游的小水沟中采集。造成上述过滤后重65Cu明显丢失的原因，可能跟其他作用，如沉淀作用、吸附效应等有关。
对于离子态铜的65Cu大于微粒态铜65Cu的样品，测得的65Cu值均为正值，同时大于黄铜矿源值。这说明铜的来源除了黄铜矿源，可能还有其他具有高65Cu铜源的混合。尾矿库和冶炼厂的排放物，理论上含有较高的Cu同位素特征值组分，离子态铜具有高的65Cu特征，可能与上述物源的混入有关。
其他的离子态铜样品（S14、S30、S32、S19、S20、S22）的Cu同位素指示了尾矿库水源。所有这些样品的Cu同位素值均大于+6‰，且具有非常低的铜离子浓度（小于0.3×10-6 g/L）。因此，铜离子的Cu同位素值大于6‰，可以解释为有尾矿库水体的参与。
此外，笔者发现，泵房排放水对大坞河水样的Cu同位素值具有较大影响，其Cu同位素值有明显升高的现象。到下游泗州镇所在地（距离铜厂采坑约4km）采集的样品S11，其Cu同位素值明显变小，表明大坞河与乐安河在汇聚前可能有一个稀释效应。同样，大坞河与乐安河上下游的铜离子的同位素值表现出混合的特征，大坞河汇合处的Cu同位素值为-0.74‰，经汇聚混合后，乐安河的Cu同位素值从上游的+12.71‰降低到下游的+10.37‰。乐安河的2个样品具有高65Cu值，表现出明显的尾矿库水的特征，其可能主要受矿区西北角的大型尾矿水库的影响。尽管来安河样品中铜的浓度非常低，小于0.01×10-6 g/L，但Cu同位素值仍然明显指示其为尾矿水库来源。这表明，根据低金属含量的流体Cu同位素值示踪源头具有一定的可行性。
4.2 微粒态铜65Cu特征
矿区外围和尾矿库水样，过滤前后其Cu同位素发生明显变化。3个矿区外围水样过滤后的样品具有较低的Cu同位素值，4个尾矿库水样经过滤后，测得极高的Cu同位素值，二者明显的Cu同位素差异说明，德兴水体中微粒态铜对水系中Cu同位素值具有重要影响。微粒态铜在整个系统中可能存在多个固态相，如尾矿中微粒硫化物、铁氧化物微粒，与生物体或有机物质官能团作用相关的微粒，吸附了铜矿物的粘土等。此外，微粒态铜还可能受其他次生作用，如生物作用、表生吸附等影响，上述作用过程可以潜在地改变离子态和微粒态铜的Cu同位素值。实验观察，溶液中Cu同位素可在铜离子吸附到铁氧化物表面过程中发生分馏效应，65Cu优先被吸附，而溶液中63Cu明显增多[7, 10]。相反，在生物作用下，多数微生物富集63Cu [21-22]，溶液中则富集65Cu。矿区外围水可能含有大量生产生活等其他重金属离子，包括带有正电荷的官能团离子、粘土颗粒等的加入，大量的65Cu被吸附，导致溶液中亏损65Cu。而尾矿库水体中生物作用的影响不容忽视，生物作用导致更多富含65Cu的物质产生，这可能是引起一些微粒态铜具有较高Cu同位素值特征值的原因，也更好地解释了那些比尾矿库高的Cu同位素值。
4.3 示踪意义
德兴水系样的65Cu值变化范围极大，这对矿床勘查应用及生态环境监测具有借鉴意义。Cu同位素在矿床勘查上的示踪应用非常有限，主要是受制于多数铜矿床为中高温含矿热液矿床，其Cu同位素分馏范围较窄的固有认识，而且已有研究主要侧重于矿床的Cu同位素的分布特征、分馏机理等方面。Mathur等[1-2]尝试将Cu同位素示踪方法应用到矿床勘查方面，取得了一定的成效，认为水系中铜离子的Cu同位素指标可以指示在表生作用下含铜硫化物的含量及影响范围，这一点已引起很多学者的关注。如前所述，德兴铜矿具有非常复杂的Cu同位素特征。通过对矿区水系Cu同位素的示踪研究，笔者将其物相来源划分为黄铜矿源和黄铁矿源，并对不同相态的65Cu特征进行约束，圈定了水体中铜的不同源区，认为德兴水体中的铜可分为流经矿体（矿体上方）、矿体外围和尾矿库3个来源。流经矿体（矿致异常区）的水往往具有明显高的离子浓度，且过滤前后水体具有稳定的Cu同位素值及变化区间。该认识对矿床勘查具有重要意义。同样，尽管来安河及泵房排放水中Cu的浓度约10×10-9，但仍然可以通过Cu同位素值示踪其源区，这对目前矿山地质环境监测及生态环境治理具有借鉴意义。
5. 结论
（1）江西德兴铜矿区水系样的65Cu值具有较大的变化范围。水体中铜的来源可分为黄铜矿源和黄铁矿源，二者的Cu同位素特征明显不同。
（2）德兴铜矿的水系中铜主要以离子态和微粒态存在，二者的65Cu特征明显不同，尾矿库水对水体的Cu同位素组成具有较大的影响。
（3）Cu同位素作为一种良好的示踪剂，可应用到矿床勘查、矿区环境监测等生产实践。
致谢: 在野外工作中得到了江西赣东北地质大队罗平总工程师和魏英文高级工程师，以及江西铜业集团德兴矿业有限公司地质测量中心张映红主任的大力支持，审稿人对本文提供了宝贵的意见，在此一并表示感谢。 -
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图 1 德兴矿区地质简图及采样位置
Figure 1. Simplified geological map of the Dexing copper deposit, showing sampling sites
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图 2 德兴铜矿水系样δ65Cu数值分布示意图
Figure 2. Distribution of Cu isotope values in the water system of the Dexing copper deposit
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图 3 德兴水系样过滤前后δ65Cu值变化及源区对比示意图
Figure 3. Variation ofδ65Cu values before and after filtering for water system sample from Dexing in comparison with the source area
表 1 德兴铜矿水系样的Cu同位素数值与铜铁离子含量
Table 1 Copper isotope values and copper and iron concentrations of the Dexing copper deposit
样品号 采样 δ65Cu/‰ Cu/10-6 Fe/10-6 δ65Cu/‰ Cu/10-6 Fe/10-6 过滤后 未过滤 S2 29°01′4″ 117°42′33" 2.36 1.00 0.05 2.14 1.34 < 0.05 S3 29°01′17″ 117°42′32" -0.44 0.34 0.05 n.a. 0.56 < 0.05 S4 29°01′17" 117°42′33" 6.19 3.80 < 0.05 n.a. 3.72 < 0.05 S5 29°01′26" 117°42′35" 3.10 n.a. < 0.05 n.a. 0.92 n.a. S6 29°01′39″ 117°42′34" 9.20 n.a. < 0.05 n.a. 1.24 n.a. S7 29°01′34" 117°42′49" -5.85 2.04 0.03 1.85 2.71 < 0.01 S8 29°01′53" 117°42′39" 3.10 1.58 0.52 n.a. 1.35 < 0.01 S9 29°02′20" 117°42′38" 8.09 33.00 0.63 1.45 30.39 < 0.01 S10 29°02′20" 117°42′21" 1.77 212.71 2.57 2.26 226.58 2.42 S11 29°03′32" 117°41′48" -0.74 5.80 6.68 2.17 6.56 2.53 S12 29°04′39" 117°40′55" 12.71 n.a. 0.15 n.a. 0.25 n.a. S13 29°00′58" 117°42′31" 4.12 10.32 0.13 n.a. 10.28 0.08 S14 29°02′9" 117°41′56" 24.40 0.24 0.53 n.a. n.a. n.a. S16 29°01′16" 117°43′35" 2.38 415.28 22.30 1.62 411.36 22.98 S17 29°00′54" 117°42′46" 4.28 n.a. 0.42 n.a. 0.32 n.a. S18 29°00′52" 117°42′47" 9.58 n.a. 0.76 3.83 1.99 n.a. S19 29°00′42" 117°42′26" 8.30 < 0.01 0.00 n.a. 0.30 < 0.01 S20 29°00′43" 117°42′21" 0.99 n.a. < 0.05 n.a. 0.29 n.a. S21 29°01′36" 117°42′46" 11.01 < 0.01 0.11 7.65 0.32 0.01 S22 29°01′31" 117°42′30" 10.41 < 0.01 0.01 n.a. 0.26 0.04 S27 28°59′11" 117°44′26" -0.10 n.a. 28.16 2.78 33.88 n.a. S28 28°59′16" 117°44′14" 2.96 9.83 4.05 2.94 10.23 2.85 S29 28°58′24" 117°44′09" 1.60 n.a. 0.54 0.05 6.57 n.a. S30 29°02′22" 117°46′13" 12.24 n.a. < 0.01 n.a. < 0.01 n.a. S31 29°02′28" 117°46′20" 6.61 < 0.01 < 0.01 n.a. < 0.01 < 0.01 S32 29°03′13" 117°46′15" 11.00 0.04 0.04 10.04 < 0.01 < 0.01 S33 29°03′44" 117°45′51" 34.42 < 0.05 < 0.05 n.a. n.a. n.a. S34 29°04′36" 117°40′08" 10.37 < 0.01 0.09 n.a. < 0.01 0.14 注：Cu同位素在美国亚利桑那大学地质系同位素实验室完成，仪器为Nu Plasma HR型多接受电感耦合质谱仪（MC-ICP-MS），分析精度为±0.15‰ 
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